186550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehidszármazékok előállítására
1 2 A kapott terméket kívánt esetben egy további (frakcionált) desztillálónak alávetve tisztítjuk. A találmány szerinti eljárással kapott vegyületeket kártevőirtó hatású vegyületek előállításánál közbenső termékként alkalmazhatjuk (lásd a 2934.034. számú Német Szövetségi Köztarsaság-beli közrebocsátási iratot). Előállítási példák 1. példa. Az (1) képletű vegyillet előállítása 27,2 g (0,1 mól) a-hidroxi4-(terc-butil)-benzi]-foszfonsav-dimetil-észtert 25 ml toluolban oldunk, majd csepegtető tölcsérből á vegyületet egy kis Vigreux-oszloppal ellátott előre 180 °C-ra feimelegített desztillációs készülékbe csepegtetjük, a készüléket vízsugárszivattyúval kapcsoljuk össze. A desztfllátumot magas vákuumban, frakcionált desztilládónak vetjük alá. Dymódon 13,8 g (81,5%-os hozam) 4- -(terc-butil)-benzaldehidet kapunk. Forráspont: 72 °C|0,15 mbar. 2. példa A (2) képletű vegyület előállítása 122 g (0,5 mól) a-hidroxi-benzil-foszfonsav-dietil-észtert egy desztillációs berendezésben vízsugárszivattyú alkalmazásával 165—190 °C/12 mbar hőmérsékletre melegítjük, 78 g desztillátumot kapunk, ami a gázkromatográfiás vizsgálat szerint 58% benzaldehidből és 38,5% dietil-foszfitból áll. Ez az eredmény a benzaldehidre számítva 85,4%-os hozamnak felel meg. A hozamot 95% felé is növelhetjük, ha a vékonyréteg-elpárologtatóval dolgozunk. Forráspont: 178-185 °C (normál nyomáson). 3. példa A (3) képletű vegyület előállítása 20 g (0,0687 mól) a-hidroxi-metil-(23-diklór-l-me til -ciklopropil)-foszfonsav-dime til-észtert vízsugárszivattyú alkalmazásával desztillálunk. 170—180 eCjl2 mbar-on 17,4 g tennék desztillál le, a kapott termék 493% dimetil-foszfitból és 43,6% 23-diklór-1 -metil-1 -fonnil-ciklopropánból áll. Frakcionált desztillál ássál az aldehidet tisztán nyerjük ki. Forráspont: 68 °C/18 mbar. 4. példa A (4) képletű vegyület előállítása 31 g (0,138 mól) a-hidroxi-neopentil-foszfonsav-dietil-észtert normál nyomáson desztillációs készülékben 185-190 °C hőmérsékleten desztillálunk. A kapott desztíllátum (65-80 °C) (103 g) 97,6% dimetil-propionaldehidből áll. Hozam: 83,4%. Forráspontod C/970mbar. 5. példa Az (5) képletű vegyület előállítása 59 g 3-fenpxl-a-lúdroxi-benzil-foszfonsav-dietil-észtert 150 ml toluolban oldunk, majd az oldatot 220 °C hőmérsékletre előmelegített desztillációs készülékbe csepegtetjük. Vízsugárszivattyúval kötjük össze a készüléket. Toluolból, dimetil-foszfitból és 3-fenoxi-benzaldehidből álló elegyet desztillálunk le. Frakcionált desztillációval 33,2 g (83,8%-os hozam) 3-fenoxi-benzaldehidet kapunk. Forráspont: 138— —145 °C|0,1 mbar. Az (5a) képletű 3-fenoxi4-íluor-benzaldehidet fentiek alapján állíthatjuk elő. Hozam 85%. 6. példa A (6) képletű vejjyület előállítása 30.8 g (0,1 mól) 23-dimetil-3-(dietoxi-foszfonil)-metil-cíklopropán-l -karbonsav-etil-észtert desztillációs készülékben 180—220 °C hőmérsékleten hőkezelünk. Ezen a hőmérséldeten és 12 mbar nyomáson desztillálva 28,7 g terméket kapunk, amelyet ismételt desztillációnak vetünk alá. 14,8 g (87%-os hozam) karonaldehidet kapunk. Forráspont: 61 — -62 °C!0,1 mbar. Fentiek szerint eljárva az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: (7) képletű vegyület: hozam 87%, forráspont 72- —74 dC/15 mbar. (8) képletű vegyület: ho2am 81%, forráspont 62- —65 °C/15 mbar. 7. példa 2-metil-undekán-aldehid előállítása C9H,9ÍH-CHO ch3 34,1 g (86%-os) l-hidroxi-2-metil-undecU-foszforsav-dimetil-észtert egy 220 °C-ra felfűtött desztillálókészülékbe csepegtetünk, 15 mbar (=113 mm) nyomáson (mivel kicsi az anyagmennyiség, ezért ez egy vékonyréteg-desztilláció modellezés). A desztillátumot ismételt desztillációval tisztítjuk. A 2-metil-undekán-aldehid kitermelése 143 g (az elméletinek 77%-a), a kristályosodási pontja: 92-94 °C/03 mbar (=0,15 írni). Kiindulási anyagok előállítása A (4.0) képletű vegyület előállítása 28.9 g (0,1 mól) 23-dildór-l-metil-ciklopropil-karbonil-foszfonsav-die til-észtert és 1 g tetrabutil-ammónium-bromídot 100 ml toluolban oldunk. Ehhez az oldathoz 1,134 g (0,03 mól) nátrium-boronátnak 20 ml vízzel készült oldalát csepegtetjük 15-20 °C hőmérsékleten. Ezt követően az elegyet 1 óra hosszat keverjük, a toluolos fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk. Ilymódon 24,4 g színtelen olajat kapunk, amely kis idő eltelte után 186350 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 -60 3
