186480. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-(trifluor-metil)-anilin előállítására
9 186480 10 31.1 sX nátrium-hidroxidot töltünk a reaktorba, és a keverést 50 ®C hőmérsékleten és 12 bar hidrogénnyomáson 15 percig folytatjuk. Ezután még 50 g Raney-nikkel katalizátort adunk a reakcióelegyhez, és a hidrogénezést még 2 órán át folytatjuk 12 bar nyomáson és 50 ®C hőmérsékleten. Ezután 50 g Raney-nikkelt adunk a reakcióelegyhez, és a hidrogénezést még 3 órán át folytatjuk a megadott körülmények között. Ekkor a reakció befejeződik. Szűrés, betöményités és vizes mosás utón 670 g elegyet kapunk, amelynek összetétele a kővetkező: 76,7 sX o-(lrifluor-metil)-anilin 21.2 sX m-(lrifluor-metil)-anilin 2,1 sX p-{trifluor-metil)-anilin Ezt az elegyet az 1. példában leírtakhoz hasonlóan desztilláljuk. 493 g 99X-nál nagyobb tisztaságú o-(trifluor-metil)-anilint kapunk, ami az o-(trifluor-raetil)-anilin desztillációja szempontjából 97X-os hozamnak felel meg. 3. példa Egy az 1. példában leírtakhoz hasonló reaktorba betöltünk 7,300 kg (trifluor-metíl)-benzolt és 62,4 g antimont. Ezután 3 óra 30 percig klórt vezetünk a reaktorba 20 #C hőmérsékleten. A reakcióelegyet vízzel mos- Buk. így 9170 g elegyet kapunk, amelynek összetétele gázkromatográfiás vizsgálat alapján az alábbi: 0,7 sX (trifluor-metil)-benzol 65,5 sX m-klór-(trifluor-metiI)-benzol 5,2 sX p-klór-(trifluor-metil)-benzol 1,5 sX o-klór-(trifluor-metil)-benzol 27,1 sX diklór-(trifluor-metil)-benzol (4 izomer) A (trifluor-metil)-benzol konverziója 99,IX, az ôsszhozam 97X. Egy keverŐ8 reaktorba betöltjük az előbbi nyers reakcióelegy 2753 g-ját. Lehűtjük 10 ®C-ra, és ezen a hőmérsékleten keverés közben 1 óra alatt hozzáadjuk 1700 g füstölgő salétromsav és 2350 g 97 sX- os tömény kénsav elegyét. Ezután a reakcióelegyet 6 órán át keverjük 80 ®C hőmérsékleten. A szerves fázist dekantálással elválasztjuk és vízzel, 10 sX-os nátrium-hidroxiddal, majd ismét vízzel mossuk. így 3200 g keveréket kapunk, amelynek összetétele a következő: 0,7 sX nitro-(trifluor-metil)-benzol (3 izomer) 72,9 sX klór-nitro-(trifluor-metil)-benzol (7 izomer) 26,4 sX diklór-nitro-(trifluor-metil)-benzol (5 izomer) Klór-(trifluor-metil)-benzol nem mutatható ki. A klór-(trifluor-metil)-benzol konverziója 100X, az ôsszhozam 94X. Egy keverŐB reaktorba betöltünk f. 2900 ml metanolt és 50 g krómmal módosított Raney-nikkel katalizátort. A reaktorba hidrogént vezetünk be 12 bar nyomás eléréséig, és a reakcióelegyet 15 percig keverjük 50 ®C-on. Ezután a megadott körülmények között 1 óra 45 perc alatt beadagoljuk az előbbi nitrálási termék 1000 g-ját. A reakcióelegyet tovább keverjük még 1 óra 30 percig 50 ®C-on és 12 bar hidrogénnyomóson. Ekkor a klór-nitro-(trifluor~melil)-benzolok teljes mennyisége elreagál. A reakcióelegyhez 630 g 31.1 8%-os nátrium-hidroxidot adunk, és a keverést még 15 percig folytatjuk 50 ®C-on és 12 bar hidrogénnyomáson. Ekkor 50 g Raney-nikkelt adunk a reakcióelegyhez, és tovább hidrogénezzük 2 órán át 50 ®C-on és 12 bar hidrogénnyomáson. Ezután újabb 50 g Raney-nikkelt adunk a reakcióelegyhez, és tovább hidrogénezzük 2 órán át 50 ®C-on és 12 bar hidrogénnyomáson. Ezután újabb 50 g Raney-nikkelt adunk a reakcióelegyhez, és a hidrogénezéBt még 3 órán át folytatjuk az előbbi körülmények között. A reakció befejeződik. Szűrés, betöményités és vizes mosás után 660 g elegyet kapunk, melynek összetétele a következő: 78.2 sX o-(trifluor-metil)-anilin 19,7 sX m-(trifluor-metil)-anilin 2,1 sX p-(trifluor-metil)-anilin Az elegyet az első példában leírtakhoz hasonlóan desztilláljuk. 505 g o-(trifluor-metil)-anilint kapunk, 99X-nól nagyobb tisztaságban, ami az o-(trifluor-metil)-anilin desztillálója szempontjából 98X-os hozamnak felel meg. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás o-(trifluor-metil)-anilin előállítására, azzal jellemezve, hogy a) trifluor-metíl-benzolt klórgózzal reagáltatunk halogénátvívő katalizátor, előnyösen vas és/vagy antimon és/vagy ferri-klorid és/vagy antimon-pentaklorid és adott esetben inert Bzervesi oldószer jelenlétében 0-100 ®C, előnyösen 10-80 ®C hőmérsékleten, amíg a (trifluor-metil)-benzol legalább 90X-a reakcióba nem lép; majd b) az így kapott klór-(trifluor-metil)-benzol izomereket salétromsav és kénsav elegyével nitráljuk 0-80 ®C, előnyösen 10-60 ®C hőmérsékleten adott esetben inert szerves oldószer jelenlétében addig, amíg a klór-(lrif]uor-metil)-bí>nzol izomerek teljes mennyisége reakcióba nem lép, majd a szerves fázist dekantáljuk és adott esetben vízzel és/vagy bázis oldatával mossuk; majd c) az így kapott klór-nitro-(trifluormetil)-benzo] izomereket 10-50 bar, - előnyösen 10-30 bar - hidrogénnyomáson 20-100 ®C, előnyösen 40-80 ®C - hőmérsékleten Raney-nikkel vagy krómot tartalmazó Raney-nikkel katalizátor és inert Bzerves oldó-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
