186463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalinszármazékok előállítására és kinoxalin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
3 186463 4 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új kinoxalin-származékok és optikailag aktív izomerjeik előállítására - a képletben D és U halogénatomot jelent, és G hidroxilcsoporlot vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületekben D előnyösen klóralomot jelenthet. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, amelyekben U a benzolgyűrű 2-es helyzetéhez kapcsolódik. U célszerűen fluoratomot jelenthet. Az (!) általános képletű vegyületek közül példaként az (1) - (6) képletű vegyülelet, valamint az I. táblázatban felsorolt vegyöleteket említjük meg. I. táblázat A vegyület sorszáma D U G i. Cl 2-F C2H5O-7. Cl 2-F CHsfCHihO-8. Cl 2-F CH3(CH3)30-9. Cl 2-F HO-10. Br 2-F C2H5O-11. Br 2-F CH3(CH2hO-12. Br 2-F CH3(CH2)30-13. Br 2-F HO-14. F 2-F C2H5O-15. F 2-F CH3(CHj)20-16. F 2-F CHj(CH2)30-17. Cl 3-F C3HsOAz (I általános képletű vegyületeket a találmány szerint a következő módszerekkel állíthatjuk elő: Az egyik eljárásváltozat szerint a (IX) általános képletű fenol-származékokat - a képletben D és U jelentése a fenti - (X) általános képletű vegyületekkel - a képletben G jelentése a fenti, L pedig klór-, brómvagy jódatomot vagy alkil-szulfonil-oxi-csoportot jelent - konderizáltatjuk. A reakciót előnyösen lúgos anyag jelenlétében végezzük. A reakciót a (B) reakcióvázlaton szemléltetjük. Egy további eljárásmód szerint az (I) általános képletű vegyületeket az (V) általános képletű vegyületek - a képletben D jelentése a fenti és Hal halogénatomot jelent - és a (VI) általános képletű fenolok - a képletben U és G jelentése a fenti - kondenzációjával állítjuk elő. Ezt a reakciót a (C) reakcióvázlaton szemléltetjük. Kivánl esetben az (I) általános képletű vegyületeket észterezéssel vagy elszappanosilással más (I) általános képletű vegyületekké alakíthatjuk. A G helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek - azaz az (IB) általános képletű vegyületek - éBzterezését az (A) reakcióvázlaton mutatjuk be. A képletekben D és U jelentése a fenti, G pedig 1-6 szénatomos alkoxicsoporlot jelent. Az (1) általános képletű vegyületek propionát-csoporljának második szénatomja aszimmetrikusan szubsztituált, ennek megfelelően az (1) általános képletű vegyületek optikailag aktív izomerek vagy izomer-elegyek lehetnek. Oltalmi igényünk az (1) általános képletű vegyületek valamennyi optikailag aktív izomerjének, illetve izomer-elegyének előállítására kiterjed- Az optikailag aktív izomereket a megfelelő, optikailag aktiv kiindulási anyagok felhasználásával állíthatjuk elő, eljárhatunk azonban úgy íb, hogy a racemátokat rezolváljuk. Az (I) általános képletű vegyületek előállításában kiindulási anyagokként felhasznált (IX) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képletű kinoxalin-származékokat (VII) általános képletű fenol-vegyületekkel kondenzáltatjuk, majd amennyiben Q helyén 1-6 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó (VII) általános képletű reagenseket használtunk fel, a kapott (VIII) általános képletű vegyületeket dezalkilezzük. Ezt az eljárást a (D) reakcióvázlaton szemléltetjük. A képletekben D, U és Hal jelentése a fenti, Q pedig hidroxilcsoporlot vagy 1-6 szénatomos alkoxiesoportot jelent. A (Vili) általános képletű vegyületeket a (XI) és (XII) általános képletű vegyületek kondenzációjával is előállíthatjuk. Ezt a reakciót az (E) rcakcióvázlaton mutatjuk be. A képietekben D, L, U és Q jelentése a fenti. A (B) - (FI) reakcióvázlatokon feltüntetett kondenzációs reakciókat előnyösen lúgos anyag jelenlétében, célszerűen oldószeres közegben végezzük. Lúgos anyagokként például alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidokat és -karbonátokat, igy nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxídot, nátrium-karbonátot és kálium-karbonátot használhatunk fel. Oldószerként például ketonokat, igy acetont, metil-etil-ketont és metil-izobutil-ketont, továbbá dipo'.áros aprotikus oldószereket, igy dimetil-forinamidot, dimetil-acetamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, hexametil-foszforamidot és szulfolánt használhatunk fel. A (B) - (E) reakcióvázlatokon feltüntetett kondenzációs reakciók körülményei a felhasznált reagensek és oldószerek jellegétől függően változnak. A reakciót rendszerint az elegy melegítésével gyorsítjuk vagy tesszük teljessé. A reakcióelegyet általában 40- -150 °C-on tartjuk; ilyen körülmények között a kondenzáció rendszerint 0,5-20 órát igényel. Kívánt esetben azonban a reakciót a megadottnál magasabb vagy alacsonyabb hőmérsékleten és/vagy rövidebb vagy hosszabb idő a'all is végrehajthatjuk. A (D) reakcióvézlaton feltüntetett dezalkilezési reakcióban ismert dezalkilezö reagenseket használhatunk fel. Az aril-alkil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
