186459. lajstromszámú szabadalom • Alkil-N-(aril-szulfenil)-N- [bisz(aril-oxi)-foszfinil-metil] glicivátokat tartalmazó herbicid készítmények
2 186459 3 A találmány tárgya hatóanyagként N-(foszfono-metil)-glicinek benzil- és aril észtereinek aril-szulfenil-származékail tártál mazó herbicid és növénynővekedésl szabályozó készítmények. A 4,120,689 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Gerard A. Dulra 1978. október 17.) N-(foszfono-metil)-glicinnek alkil-bisz(benzil) vagy bisz(aril)észtereit ismerteti, melyeket egy dibenzil- vagy diaril-foszfitnak egy N-metilén-alkil-glicinát trimerrel való reakciója során nyernek. Ezek az észterek és a hidrolízis termékei, melyek a foszforhoz kapcsolódva legalább egy benzil-oxivagy aril-oxi-csoportol tartalmaznak, olyan (IV) általános képlelü vegyületek, ahol a képletben R \ O O HO \ II I II P - CHj - N - CHíC - ORj (IV) O / Rt R jelentése fenil-, benzil-, naftil-, bifenilil-, vagy 1-3 csoporttal, így hidroxil-, rôvidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkoxi-, rövidszénláncú alkil-tio-, trifluor-metil-, karbofrövidszénláncú alkoxi)-, nitrocsoporttal vagy halogénalommal szubsztituált fenil-, benzil- vagy naf Lilcsoport: Rí jelentése hidrogénatom vag.v egy R-csoport; és Rí jelentése egy rövidszénláncú alkilcsoport vagy hidrogénatom, valamint az erős savanyú sói azoknak a vegyűleteknek, melyeknél sem az Rí, sem az Rí nem jelent hidrogénatomot. E7,eket kikelés után jól alkalmazható herbicid vegyületekként értékelték. A találmány szerinti készítmények hatóanyaga valamely (1) általános képlelü vegyület, O SRi O (R0)i - P - CHí - N - CHíC - ORí (I)- a képletben Rí jelentése naftincsoport vagy 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trifluor-metil-csoporltal vagy halogénatommal vagy egy vagy kél nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoporl, R jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoporl, és Rí jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-( 1-4 szénatomos)-alkil-csoport. Az R jelentése előnyösen fenil- vagy szubsztituált fcnilc.soport, valamint az is előnyös, ha az R és Rí jelentése olyan szubsztituált fenilcsoporl, mely 1 vagy 2 szubszlituenst tartalmaz. Az R és Rí, ha jelentése szubsztituált fenilcsoporl, az metil-fenil-, butil-fenil-, me-toxi-fenil-, butoxi-fenil-, fluor-fenil-, klórfenil-, bróm-fenil-, jód-fonil-, (trifluor-inetil )—fenil—, nitro-fenil- vagy dinitro-fenil-csoport. Ha az R jelentése szubsztituált bifenilcsoporl, akkor ez lehet például metil-bifenilil, nitro-hifenilil, bróm-bifenilil, diinetil-bifenilil, difluor-bifenilil, trimetil-bifenílil. Az „1-4 szénatomos alkilcsoport” kifejezés olyan alkilcsoportol jelöl, mely egyenes vagy elágazó szénláncú lehet, igy metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- és terc-butil-csoport. Az „1-4 szénatomos alkoxicsoport" kifejezés jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkoxicsoport, így metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-, butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi- és terc-butoxi-csoport. Az (I) általános kópletű N-(foszfono-meti')-gliciriek benzil- és aril-észtereit oly módon állítjuk elő, hogy egy (Il)éltalános képié lü vegyületet O H Il 1 o II (R0)i H 1- P - CHi - N - OH;. II- c -- OHí (11) ahol R és Rí jelentése a fenti, egy nprolikus oldószerben egy (III) általános képlelü Rj-S-Cl (111) vegyülettel, ahol Rí jelentése a fenti, valamely hidrogén-klorid akceptor jelenlétében, reagáltatunk. Jellegzetes (III) általános képletü vegyületek az aril-szulfenil-kloridok. A (III) általános képlelü aril-szulfenil-kloridok előállítására szolgáló eljárás nril-tioloknak N- klór-szukcinimiddel való kvantitatív reakcióján alapul, és az ily módon nyert reagens oldat tartalmazza az aril-szulfenil-kloridol, valamint az „inert” melléktermék szukcinimidef. A reagens oldatot szobahőmérsékleten (körülbelül 25 °C-on körülbelül 1-3 órán át kevertetjük, jég-fürdőben lehűtjük és egy oldószert, például széntetrakloridot, adunk hozzá, így a szukcinirnid az oldatból kiválik. Az igy nyert elegyet ezután nilrogéngáz ala?.l szűrjük és átalakítjuk a glicináltá, előnyösen toluolos oldatban egy amin jelenlétében. Az aril-szulfenil-kloridol például in situ állítjuk elő a fenti eljárással, melyet többek között az alábbi közlemény és az abban található további irodalmi hivatkozások ismertetnek: Hopkins, Paul Fi. and Fuchs, Philip L., Department of Chemistry Purdue University, West Lafayette, Indiana, 47907, „Chlorosulfenylation-Dehydrochlorination Reactions. New and Improve Melhology for the Synlhesis of Unsaturated Aryl Sulfides and Aryl Sulfones” .7. Org. Chem., Vol. 43, 6 (9178), 1208-1217 oldal. Az aril-szulfenil-kloridnak a (11) általános képletü vegyülettel való reakciója során 0 °C és 100 °C közötti reakció-hőmérsékletet alkalmazhatunk. A reakció könnyebb kivitelezése és a termék jobb kinyerése 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
