186446. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás karbociklusos gyűrűvel kondenzált piridin-származékok előállítására
reagáltatjuk. A szokásos feldolgozás után cím szerinti terméket kapunk, forráspontja 145 °C 6,45 Pa nyomáson. 22. példa 8-Ciano-5, 6, 7, 8-letrahidro-kinolin 1,3 ml (10 mmól) 5, 6, 7, 8-tetrahidrokinolin 10 ml benzollal készült oldalát 10 °C alatti hőmérsékleten 6,25 ml 1,6 mólos (10 mmól) hexános bulil-lítium-oldattal kezeljük. Fél óra elteltével 1,66 g (10 mmól) 1-ciano-2, 2, 6, 6-tetrametil-piperidin oldatát adjuk az elegyhez és szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük. A reakcióelegyet vízzel hirtelen lehűljük és a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A maradékot ledesztillálva 55%-os hozammal cím szerinli terméket kapunk, forráspontja 135-140 °C 258 Pa nyomáson. 23. példa 4-Metil-5, 6, 7, 8-letrahidro-kinolin-8-tio-karboxamid 0,1 mól 8-ciano-4-metil-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin, 0,2 mól difenil-foszfino-ditiosav és 200 ml propán-2-ol elegyét 24 órán át 40 °C-on tartjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot toluol és 2 n hidrogén-klorid-oldal közölt megosztjuk. A vizes fázist elválasztjuk, lúgosítjuk, és diklór-metánnal exlraháljuk. A szerves fázis szárítása és bepárlása után cím szerinti terméket kapunk, melyei metanolból álkristályosítunk és hidrogén-klorid-sóvá alakítunk. A hidrogén-klorid-só olvadáspontja etanoléter elogyböl végzett átkristályosítás után 213 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű vogyijletek - a képletben R1, R2, R3, R4, és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, vagy R1 és R2 vagy R2 vagy R3 együtt 3-5 szénatomos alkiléncsoporlot jelentenek, n értéke 1, 2 vagy 3 és X ciario- vagy -CSNHR csoportot jelent, az utóbbi képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport -és savaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyület - R1, R2, R3, R4 és Rs és n a tárgyi körben megadott jelentésű, és M jelentése litium-, nátrium-, káliumatom vagy MgHal csoport, ahol Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jeleni -egy RaRbNCN általános képletű vegyülellel reagáltatunk - a képiében R» és Rb azonos vagy különböző, és jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 4-8 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 7-12 szénatomos aralkil-csoport, vagy Ra és Rt együtt a hozzájuk kapcsolódó nilrogénatommal egy heterociklusos gyűrűt alkot-, és a kapott terméket proton-forrással kezeljük, majd kívánt esetben egy kapott, (I) általános képletű nitrilt, ahol X cianocsoportol jelent, tioamidálószerrel - előnyösen hidrogén-szulfiddal vagy (R8)jPSSH általános képletű ditio-vegyülettel, az utóbbi képletben R8 jelentése fenil- vagy rövidszénláncú alkoxicsoport - kezelünk, majd adott esetben egy fenti módon kapott, X helyén -CSNHR általános képletű csoportot tartalmazó tioainidot vagy kívánt esetben egy X helyén cianocsoportol tartalmazó nitrilt savaddíciós sóvá alakítunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy RaRbNCN általános képletű vegyületként diizopropil-cián-amidot vagy N-terc-butil-N-ciklohexil-cián-amidot használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű és az RaRuNCN általános képletű vegyültek reagáltatását úgy végezzük, hogy a (II) általános képletű vcgyületeket adjuk az RaRbNCN általános képletű vegyületek oldatához. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületek és az RaRbNCN általános képletű vegyületek reagáltatását fém-amid jelenlétében végezzük. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fém-amidként egy MA általános képletű vegyületet használunk, ahol M nátrium-, kálium- vagy liliumalomot jelent, és A egy szekunder aminocsoporlot képvisel, melynek képlete -NR8R10, ahol R* és R10 jelentése megegyezik Ra és Rb jelentésével. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy RaRbNCN általános képletű vegyületként diizopropil-cián-amidot és szekunder aminként N-lerc-butil-N-ciklohexil-amint használunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás R’ vagy R2 vagy R3 helyén metilcsoportol, R4 és R5 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű jvegyülel - amelyben n = 2 - előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületként egy (IV) általános képletű vegyületet használunk, ahol M nátrium-, kálium- vagy litiumatomot jelent. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás X helyén -CSNHj csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (1) általános képletű nitrilt - a képletben R1, R2, R3, R4, Rs és n jelentése az 1. igénypontban megadott - egy (R8)jPSSH általános 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
