186446. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás karbociklusos gyűrűvel kondenzált piridin-származékok előállítására
benzol vagy loluol. Különösen előnyős diliosav a diclil-dilio-foszfát és a difenil-foszfino-ditiosav. A nitrilek vagy lioamidok szerveUen savak, például sósav, bróm-hidrogénsuv, kénsav vagy salétromsav: vagy szerves savuk, így citromsav, fumársav, inaleinsav vagy borosLyánkösav; vagy szerves szulfonsavak, így alkil-szulfonsavak, például melán-szulfonsav vagy aril-szulfonsavak, így p-toluol-szulfonsav-sogíl.ségével átalakíthatok a megfelelő savaddieiós sókká. A találmány szerint, előállítható vegyülelek előnyös csoportjai alkotják a (111) általános képletű vegyületok, ahol a képletben U1, RJ, K\ R% K5, és X a korábban megadott jelentésű. Különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyek a (JV) áltálé nos képletű kiindulási anyagokból állíthatók elő, ahol M a korábban megadott jelentésű. Találmányunk további részleteit a kővetkező példákkal szemléltetjük, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 8-Ciano-4-melil-5, G, 7, 8-lelrahidro-kinolin 73,5 g (0,5 mól) 4-metil-5, 6, 7, 8-tetrahidro-kinolin 300 ml telrahidrofuránnul készült oldatát hozzáadjuk butil-lítium 1,6 mólos, hexánnal készült oldatához (344 ml, 0,55 mól), amelyet 0 "C-on tarLunk. 10 perc elteltével a kapott vörös anionos oldatot hozzáadjuk 04,5 g (0,75 mól) diizopropil-ciári-amid 300 ml telrahidrofuránnal készült, visszafut yatás közben forralt oldatához. A reakcióolegyot lehűtjük, és jeges vízre öntjük (500 ml), 12 mólos vizes sósav-oldattal semlegesítjük, és a szerves oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradék pH-értékét 1 mólos vizes sósav -oldattal J-re állítjuk be, majd kétszer 500 ml etü-acetáttal exlraháljuk. A vizes fázis pll-értékét kálium-karbonáttal 10-re állíLjuk be, majd háromszor 300 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves extraktumokat megszán! juk, (is az oldószert eltávolítjuk. A maradékot feloldjuk metanolban, és éteres hídrogén-klorid feleslegével kezeljük. A kapott kristályokat kiszűrve a cím szerinti vegyidet hidrokloridjóhoz jutunk. Kitermelés: 73 g (70%). Analízis eredmények a CiiHuNj.llCl összegképlet alapján: számított: V - 03,3%, li = 0,3%, N = 13,4%; talált: C = 63,0%, H : 0,7%, N = 13,1%. 2. példa 8-Oiario-5, 0, 7, 8-tetrahi<Jro-kinolin 0,5 ml (50 minél) 5, 0, 7, 8-tel.rahidro-kinolin 35 ml benzollal készült oldatát, melynek hőmérsékletét 10 "0 alatt Lartjuk, 31,25 nd (50 mmél) butil-litinin ) ,0 mólos, hexánnal készült oldatéival kezeljük. A kapotl anionos oldntot forrásig melegítjük, majd 0,3 g (50 mmól) diizopropil-ciém-amid 15 ml benzollal készült oldatával kezeljük. 15 perc múlva az elegyel lehűtjük, és 20 ml vízzel megbontjuk. A szerves fázist elkülönítjük, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot desztillálva 5,0 g (71%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek forráspontja 135-140 °C/2 llgmm, megfelel a feltételezett szerkezetnek. A megfelelő hidroklorid olvadáspontja: 185 °0 (lásd az I 432 373. számú brit szabadalmi leírás 37. példáját)« 3. példa 8-Ciano-5, 0, 7, 8-tetrahidro-kinolin 1,3 ml 5, 0, 7, 8-letrahidro-kinolinból, 6 ml éterből és 0,25 ml, 1,6 mólos hexánon butil-litium-oldaLból 10 mmól 8-litio-5, 6, 7, 8-Letrahidro-kinolin oldatát állítjuk elő, majd 0 °C-on hozzáadjuk 3,9 g (30 mmól) diizopropil-cián-aiiiid 0 ml éterrel készüli oldalához. A reakcióelegyel a 2. példában ismertetett módon feldolgozva 15 perc múlva a cím szerinti vegyülolel. kapjuk, 85%-os kitermeléssel. 4. példa 8-Ciano-3-inetil-5, 0, 7, 8-lelrahidro-kiiiolin Az I. példa szerinti eljárási követve 3- -metil-5, 0, 7, 8-Letrahidro-kjnolinl hexánban buLil-lítiummal kezelünk, majd a reakcióelegvet diizopropil-cián-amid telrahidrofuránnal készüli, visszafolyiitéiK mellett forralt oldatához adjuk. A reakcióelegyel vízzel kezeljük, és a cím szerinti vegyületet az 1. példa szerint eljárva hidroklorid formájában izoláljuk. Olvadáspont: J89 °0. 5. példa Az I. példa szerinti eljárást követve, de más kiindulási anyagok felhasználásával a következő vegyülelekel kapjuk: 8 c ! 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
