186434. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihalogén-lakton-származékok előállítására
Il 186431 ÍZ ban oldunk én az oldatot 3 óra hosszat melegítjük 80 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután vízzel hígítjuk, tömény sósavval rnegsavariyítjuk és deuterokloroforimnnl extraháltjuk. A szerves oldószer kivonatot vízzel mossuk ób a magmágneses rezonancia-színkép felvétele útján elemezzük. A kapott NMR- szinkép adatai egyeznek a 4. példában leírtakkal; ezek az adatok azt mutatják, hogy a kapott termék 28% hozammal tartalmazza a kívánt cíin szerinti vegyületet. 7. példa 4-Dibróm-metil-6,6-dimetil-3-oxabiciklol 3.1.0lhexán-2-on előállítása 0,8 miliői nátrium-bór-hidrid 5 ml vízzel készített oldatához 0,2 mmól cisz-2-tribróm-acetil-3,3-dimetil-ciklopropán-kar bonsavai - amelyet az 1. példában leírthoz hasonló módon állítunk elő - adunk és az elegyet. szobahőmérsékleten 10 percig keverjük. A roakcióelegyel ezután tömény sósavval megsavanyítjuk, vízzel hígítjuk és a kivált kristályos roakciólerméket szűréssel elkülönítjük, majd csökkentett nyomáson, 40 °C hőmérsékleten megszárítjuk. Ily módon 13 mg terméket kapunk, amely 50% hozammal tartalmazza a kívánt cím szerinti vegyületet, legnagyobbrészt endo-izomer alakjában. Proton -N M R deute rok lorof or m ha n : 1,20 (e, 3H), 1,37 (s, 3H), 2,23 (in, 2H), 5,00 (dd, 1H) kapcsolási állandók: J = 5 Hz J = 10 Hz 5,72 (d, 1H) J = 10 Hz 8. példa Cisz-(2,2-diklór-vinil)-3,3-dimetil-ciklo propán-karbonsav előállítása 0,16 mmól 4-diklór-nietíl-6,6-dímelíl-3- -oxabiciklo-|3.1.01hexán-2-on 0,4 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal készített oldatához 0,15 mmól kálium-lerc-butoxidot adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig kévéi— jük. A kapott oldatot azután vízzel hígítjuk, tömény sósavval megsavanyítjuk és deuterok loroformnuil extraháljuk. A szokásos módon feldolgozott termék magmágneses rezonancia-színképe azt mutatja, hogy a kapott termék lényegileg mennyiségi hozammal tartalmazza a kívánt cím szerinti cisz-savat. 9. példa Cisz-2-(2,2-diklór-viriil)-3,3-dimetil-< iklopropán-karbonsav előállítása 2,5 mmól nálriuin-hidroxid 5 inl abszolút elánodul készített oldatához hozzákeverünk 0,1 mmól 4-diklór-inetil~6,6-dimelil-3-oxabiciklo[3.1.01hexán-2-ont óh az elegyel 55 °C höinérsékleien 2 óra hosszat melegítjük. Kzu.án az oldószert csökkentett nyomáson elp írologtatjuk a reakcióelegy bői, a maradékot v'zzel hígítjuk, tömény sósavval megsnvanyítjuk és deulerokloroformmal extraháljuk. A szokásos módon feldolgozott termék magmágneses rezonancia-színképe azt mutatja, hogy ez a termék 24% hozammal tartalmazza a kívánt cím szerinti cisz-savat. Szabadalmi igénypontok 1. Kijárás az (l) általános képletű dihalogcn-laklonok - e képiéiben Y1 és Y2 egymás tói függetlenül fluor-, klór- vagy brómalomot képviselnek -előá tiltására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (11) általános képletű ciklopropán-szárinazékot - e képletben Y' ess Y2 jelentése megegyezik az (i) általános képletnél adott meghatározás szerintivel, Y3 klór- vagy bróinatomot képvisel, továbbá 7, hidroxilcsoportol és X hidrogénatomot, W pedig hidroxilcsoportol vagy X és W együtt egy oxigénatomot képvisel, vagy pedig 2 óh X együtt oxigénatomot, W pedig hidroxilcsoportol képvisel - valamely szelektív hatású M.BHn(0H)i-n, Al(OR)3, M.A1H«(0R)4-., vagy M2S2O4 általános képletű fémsó-jellegű redukálószerrel - e képletekben M alkálifématomot, R l-4 szénalomos alkilcsoportot képvisel, n valamely egész szám 1 és 4 között, m valamely egész szám 1 és 3 között, a határértékeket is beleértve - 50 és 150 °C közötti hőmérsékleten redukálunk, vagy b) valamely (II) általános képletű ciklo- I ropán-szárinazékot - a képletben Y1 és Y2 jelentése az (í) általános képletnél megedotlal azonos, Y3 és X egyaránt hidrogénatomot, W és 2 pedig egyaránt hidroxilcso- I őrlőt képvisel - valamely dehidratálószerrel, előnyösen savval, savanhidriddel, savklorid<'al vagy foszforhalogenidtlel dehidratálunk. 2. Az I. igénypont a) változata szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy redtikálószer> ónt riií I Hum- bór- hid ride t alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jellemezve, hogy dehidralálószerkénl foszfoi—trik lóridul, vagy p-l.oluolszulforisaval ! Ikaliniizunk. 1 rajz A kiadásért felel n Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 87.2506.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Denkô István vezérigazgató 7
