186404. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás diszóniumsók előállítására
5 186404 6 sával 0 és — 2Ü0 °C között tartjuk. A reakcióelegyet további 1 órán át keverjük, majd hozzáadunk 17 kg cinkport és beadagolunk 50 kg tömény sósav-oldatot olyan ütemben, hogy hidrogéngáz ne fejlődjön. Szilárd széndioxid adagolásával a hőmérsékletet —5 és +5 °C közötti értéken tartjuk. A redukció végét az oldat elszíntelenedése jelzi. Az esetleg jelenlevő reagálatlan cinkport a leeresztőn keresztül eltávolítjuk, és a következő gyártás redukciójához felhasználjuk. A reakcióelegyhez hozzáadunk 25 kg tömény sósavoldatot, majd szilárd széndioxid hozzáadásával 0 °C-ra hűtjük, és 1,5—2 óra alatt hozzáadunk 8,0 kg nátrium-nitritet 12 liter vízbe oldva. A reakcióelegy hőmérsékletét szilárd széndioxid hozzáadásával 0—5 °C-on tartjuk. A nátrium-nitrit-oldatot olyan ütemben adagoljuk, hogy az oldat színe sárga vagy zöldessárga maradjon. A diazotálási reakció végét az jelzi, hogy az oldatban jelenlevő salétromossav-felesleg pozitív reakciót ad kálium-jodidos keményítős indikátorpapírral. Zöldes vagy zöldessárga csapadék válik ki, amelyet centrifugálunk, acetonnal mosunk, 30 °C alatt szárítunk, fénytől elzárva, 25,38 kg (94,4%) cím szerinti terméket kapunk. Összehasonlító példa Az 1. példa szerinti eljárást 1/1000 léptékben viteleztük ki, azzal az eltéréssel, hogy a szilárd széndioxidnak a reakcióelegybe történő adagolásával végzett hűtés helyett a lombikot metanolos fürdőbe helyeztük, és szárazjég daraboknak a fürdőbe adagolásával biztosítottuk a hűtést. A nitrozálásnál a 0 °C alatti reakcióhőmérséklet beállítására a metanolos fürdőt —10 °C-ra hűtöttük le. A lombiknak a fürdővel érintkező falának belső részén jegesedés kezdődött, a reakcióelegy egyre nagyobb része fagyott ki, az elegy keverhetetlenné vált. Amikor a hűtést olyan mértékben csökkentettük, hogy kifagyás ne következzen be, a reakcióelegy túlmelegedett, s kátrányos anyagot kaptunk. 2. példa 4-(N,N-Dimetil-amino)-fenil-diazónium-[tetrafIuoro-borát(III)] 250 liter vízben 20—25 °C-on feloldunk 58 kg 4-(N,N-dimetil-amino)-fenil-diazónium- l/2-[tetrakloro-cinkát(II)]-ot, és az oldathoz 200 ml/perc sebességgel hozzácsurgatunk 40 kg 50%-os tetrafluoro-bórsavat. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük, egy éjszakán át állni hagyjuk, 0 °C-ra hűtjük, centrifugáljuk, levegőn szárítjuk. 45 kg (83,2%) cím szerinti terméket kapunk. 3. példa 4-(N,N-Dietil-amino)-fenil-diazónium-1 /2-[tetrakloro-cinkát(II)] 15 kg tömény sósav és 5 liter víz elegyéhez hozzáadunk 7,5 g N,N-dietil-anilint, szilárd széndioxid adagolásával —20 °C-ra hűtjük és 80 ml/peic sebességgel hozzáadjuk 3,75 kg nátrium-nitrit 6 liter vízzel készített oldatát. Szilárd széndioxid hozzáadásával 0 és —20 °C közötti hőmérsékletet tartunk fenn. A nátrium-nitrit adagolásának befejezése után a reakcióelegyet további 1 órán át keverjük. Hozzáadunk 12 kg cinkport és beadagolunk 40 kg tömény sósav-oldatot. A redukció alatt az elegy hőmérsékletét —5 és +5 °C között tartjuk. Az esetleges habzás kiküszöbölésére szilikon-tartalmú habzásgátlót adunk a reakcióelegyhez. Az elszíntelenedés után további 1 órán át keverjük. Az oldathoz hozzáadunk 12 kg tömény sósav-oldatot, szilárd széndioxid hozzáadásával 0 °C-ra hűtjük és hozzáadunk 6 liter vízben oldott 3,75 kg nátrium-nitritet. A diazotálás folyamán szilárd széndioxid szükség szerinti hozzáadásával 0—5 °C közötti hőmérsékletet tartunk fenn. A reakció végét az oldat tartós megzöldülése jelzi. A kivált terméket szűrjük, telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, levegőtől és fénytől elzárva szárítjuk. 12,1 kg (95,0%) cím szerinti terméket kapunk. Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) általános képletű diazóniumsó, a képletben Rj és R2 jelentése, egymástól függetlenül, 1—4 szénatomos alkilcsoport, X jelentése valamely szervetlen anion, előnyösen [tetrafiuoro-borát(III)]-ion vagy l/2[tetrakloro-cinkát(II)]-ion, — továbbá abban az esetben, ha X jelentése kloridion, valamely fémsóval, előnyösen cink-kloriddal képzett kettőssója előállítására, egy (II) általános képletű aflilinszármf zék — a képletben Rj és R2 jelentése a fenti —■ salétro mossavval történő nitrozálása, a képződő (III) általános képletű nitrozo vegyület — a képletben R, és R2 jelentése a fenti — redukciója, a képződő (IV) általános képletű amin — a képletben Rj és R2 jelentése a fenti, Jiazotálása és kívánt esetben a keletkező diazóniumsó valamilyen szervetlen sóval másmilyen szervetlen X aniont tartalmazó diazóniumsóvá vagy kettőssóvá történő átalakítása útján, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű nitrozo vegyületet az előállítási reakcióelegyében redukáljuk, a redukcióit sósavas közegben cinkkel végezzük, a kapott (IV) általános képletű amint az előállítási reakcióelegyében diazotáljuk, s a (II) általános képletű anilin-származéknak az (I) általános képletű termékké történő alakítása során a hűtést szilárd széndioxidnak a reakcióelegybe adagolásával végezzük 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 87,2503.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen Felelős vezető Benkő István vezérigazgató
