186384. lajstromszámú szabadalom • Foszfinotricin-származékokat és ammóniumsó-származékokat vagy kelátképzőket tartalmazó szinergetikus hatású herbicid készítmény
3 186384 4 A találmány tárgya foszfinotricin-származékokat jó ammónium-származékokat vagy kelátképzőket tartalmazó szinergetikus hatású herbicid készítmény. Az (I) képletű foszfinotricin típusú új herbicidek és levélfelvétellel és kontraszthatással rendelkeznek és minden botanikus osztályhoz tartozó gyomokat irtanak. Ezért alkalmasak a nem kívánt növények nem-szelektív irtására a mezőgazdasági kultúrterületeken és ipari létesítményeknél stb. (lásd a 2 717 440 számú NSZK-beli közrebocsátási irat). A foszfinotricin típusú herbicidek évelő és nem évelő gyomok és fűszerű gyomok ellen is egyaránt hatásosak. Néhány gazdasági szempontból jelentős évelő gyomnövény például tarackbúza (Agropyron repens), csillagpázsit (Cynodon dactylon), tartós palkafélék és több éves kétszikű növények ellen azonban csak magas felhasználási mennyiségeknél lehet kielégítő hatást elérni. Meglepően azt találtuk azonban, hogy ha a foszfinotricinhez és ennek származékaihoz bizonyos szerves és szervetlen vegyülettípusokat adunk, melyek önmagukban nem mutatnak herbicid hatást, akkor erős szinergetikus hatást érünk el, azaz az évelő és nem évelő gyomok elleni herbicid hatás lényegesen megnő. A jelen találmány tárgya tehát olyan szinergetikus herbicid készítmények, melyek AJ (I) általános képletű foszfinotricin-származékokat —ezek savakkal vagy bázisokkal képezett sóit vagy foszfinotricil-alanil-alanint tartalmaznak kombinálva, B) (II) általános képletű szerves vagy szervetlen ammóniumsókkal — ahol R1, R2, R3 és R4 jelentése azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom, vagy hidroxi-etil-csoport vagy X jelentése sav szervetlen vagy szerves anionja, n jelentése 1, 2, vagy 3 —, illetve a (II) általán os képletű sókat képező szabad bázisokkal vagy karbamiddal vagy C) szervetlen vagy szerves kelátképzőkkel. A foszfinotricin aszimmetrikus szénatomot tartalmaz és ezért a foszfinotricin és származékai is racemát vagy optikailag aktív enantiomerjei formájában is előfordulhatnak. A találmány szerint az enantiomerek közöl különösen az L-enantiomer előnyös. AJ Amfoter természetük alapján a foszfinotricin és észterei szervetlen és szerves bázisokkal és savakkal sókat képezhetnek, melyek a találmány szerinti készítményben ugyanúgy alkalmazhatók. Különösen az alábbi kationekvivalenseket emeljük ki : Na+, K+, l/2Ca+ + , 1/2 Zn+ + , 1/2 Mg++, NH + , N+(CH3)4> H2N+(CH3)2, H2N+(C2H5)2, HN+(C2H5)3, H3N+CH3, H3N+C3H7(n), H3N+C4H9(n), H2N+(C3Hri)2, H3N+CH2CH2OH, H2N+(CH2CH2OH)2, HN+(CH2CH20H)3, (CH3)3N+CH2CH2OH, (CH3)2N+hch2ch2oh, CH3N+H2CH2CH2OH, (CH3)2N^HCi2H25, valamint a guanidiniumion. Erős bázisokkal a —COOH-csoport is ionizálódik, akkor például dinátrium- vagy dikáliumsók keletkeznek. A savakkal történő sóképzéshez tetszés szerinti szervetlen és szerves savakat, pl. sósavat, hidrogén-bromidot, kénsavat, foszforsavat, salétromsavat vagy ecetsavat használhatunk. A foszfinotricil-alanil-alanint leírták a Helv. Chim. Acta 55, 224 (1972) irodalmi helyen. B) AB típusú vegyületeknél előnyösen ammóniumsókról van szó, a (II) általános képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, azonban szóbajöhetnek különböző anionokat [lásd A) pont] tartalmazó szerves ammóniumbázisok sói is. Anionként különösen a következőket említhetjük meg: Cl-, Br-, SOj~, HSO7, PO l~, HPO2-, h2pot, ch3coo-, (COO-)!-, scn~. Különösen olyan vegyületek jöhetnek szóba, amelyek a növényekben ammóniumionok képződése közben metabolizálódnak. Ilyen vegyületek pl. a karbamid, az aszparaginsav és a glutaminsav. A (II) képletű ammóniumsók helyett a sók alapjául szolgáló szabad bázisok, pl. trietil-amin vagy piperidin is alkalmazhatók foszfinotricin-észterrel, foszfinotricinsókkal vagy -peptidekkel kombinálva. C) C típusú komplexképzőként használhatók pl. több-bázisú szerves savak, pl. oxálsav, borostyánkősav, borkősav, citromsav, nitrilo-triecetsav vagy etilén-diamino-tetraecetsav (EDTA) vagy ezek sói, továbbá vízoldható, különböző lánchosszúságú polifoszfátok (metafoszfátok, trifoszfátok), amelyeket a mosószeriparban alkalmaznak. Ilyen komplexképzők összefoglalva pl. O. A. Neumüller: Römpps Chemielexikon 7. kiadás. 1972. 545 és 2768. oldalán találhatók. A B és C típusú vegyületeket az A típusú herbicidekkel egyenként vagy tetszőleges számban kombinálhatjuk. Az egyes komponensek keverési aránya a találmány szerinti kombinációkban tág határok között változhat. Szinergetikus hatást észlelünk már A : B (C) 4 : 1 arányánál, de még 1 : 150 aránynál is. Gyakorlati okoknál fogva azonban a súlyarány 2: 1 és 1: 50, előnyösen 1: 1 és 1: 10 között választjuk meg. A találmány szerinti keverékeket előállíthatjuk készítményként formálva, pl. nedvesíthető por vagy emulziókoncentrátumok formájában, melyeket azután szokott módon vízzel hígítva alkalmazunk, vagy ún. tankkeverékeket állítunk elő, melyeket úgy kapunk, hogy közvetlenül a felhasználás előtt a külön formált komponenseket együtt hígítjuk fel vízzel. A herbicideket és a szinergetikus hatású komponenseket permetlé, ill. vizes oldatok formájában külön is alkalmazhatjuk, és nem lényeges, hogy melyik komponenst alkalmazzuk először. A hatóanyagkeverékekben az A típusú herbicidek felhasználási mennyiségei általában 0,10 és 5 kg/hektár között a B, ill. C komponensek felhasználási mennyiségei 0,025 és 30 kg/hektár között változnak, azaz a felhasználandó hatóanyagkombináció összmennyisége 0,125—35 kg/hektár között változik. A találmány szerinti készítményeket a szokásos, a szakember számára ismert készítményformákban, pl. nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok vagy permetezhető oldatok formájában hozzák a kereskedelemben forgalomba. A formálható készítmények általában 2—95 súly% hatóanyagkombinációt tartalmaznak. A nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, melyek a hatóanyagok mellett hígítószer vagy inert anyag mellett még nedvesítőszert, pl. poli(oxi-etil)-ezett alkil-fenolokat, alkil- vagy alkil-fenil-szulfonátokat és diszpergálószerként pl. ligninszulfonsavas nátriumot, dinaftil-metándiszulfonsavas nátriumot vagy oleoil-metil-taurinsavas nátriumot tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumokat úgy kapjuk, hogy a hatóanyagelegyet szerves oldószerben, pl. butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban, vagy magas forráspontú aromás anyagokban fel5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
