186374. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsav-származékok alkilezésére
23 186374 24 majd csökkentett nyomáson (kb. 6,45- 103 Pa-on) eltávolítjuk. Ezen a módon 24,6 g olajszerü nyersterméket kapunk, amely a meghatározás szerint 95,8% célterméket tartalmaz. Ezt a nyersterméket vákuumban frakcionáljuk. A hozam 75,9% a-benzil-di(n-propil)-acetonitril, forráspontja 108 °C 64,5 Pa-on, njj 1,5071. I. R. színkép: C = N 2240 cm~'-riél. A fentebb leírt módszer szerint állítottuk elő a következő vegyületeket : Vegyületek : a-Etil-di(n-propil)-acetonitril Az olajszerű nyerstermék a meghatározás szerint 99,3% célterméket tartalmaz, a hozam 51,5%. Forráspontja 56 °C 2,19 • 102 Pa-on vagy 49 °C 1,03 • 102 Paon, n” 1,4288. I. R. színkép: C=N 2240 cm~í-nél. a-Allil-di(n-propil)-acetonitril Az olajszerű nyerstermék a meghatározás szerint 100% célterméket tartalmaz, a hozam 60,5%. Forráspontja 74 °C 2,06- 102 Pa-on, n“ 1,4419. I. R. színkép: CsN 2240 cm-1-nél. ce-Izobutil-di(n-propil)-acetonitril Az olajszerű nyerstermék a meghatározás szerint 98,2% célterméket tartalmaz, a hozam 62,5%. Forráspontja 74—75 °C 2,06 • 102 Pa-on, njj 1,4378. I. R. színkép: C = N 2240 cm-1-riél. 36. példa di(n-Propil)-acetonitril előállítása valeronitrilből (a komplex bázist a nitril és a halogénvegyület keverékéhez adjuk, az oldószer összes mennyisége 6,4 térfogat) a) Nátrium-amid/nátrium-2-etoxi-etilát komplex bázis előállítása Hűtővel, mágneses keverővei, hőmérővel és nitrogénbevezetővel ellátott, nyomástartó csepegtető tölcsérrel felszerelt 100 ml térfogatú lombikba 12,9 g (0,3307 mol) nátrium-amidot, majd 40 ml toluolt helyezünk. Nitrogénatmoszférában, keverés közben a csepegtető tölcséren át hozzáadjuk 9,9 g (0,110 mol) 2-etoxi-etanol és 5 10 ml toluol elegyét. A reakciókeveréket 60—65 °C-on tartjuk 90 percen át és további 4—5 órán át keverjük, mindvégig nitrogénatmoszférában. b) Valeronitril-karbanion képzése és alkilezése 10 n-prcpil-bromiddal Hűtővel, mágneses keverővei, hőmérővel és nitrogénbevezetővel ellátott, nyomástartó csepegtető tölcsérrel felszerelt 250 ml térfogatú lombikban elhelyezzük 16,6 g 15 (20,8 ml, 0,2 mól) valeronítril, 24,6 g (18,2 ml, 0,2 mól) n-propil-bromid és 90 ml toluol elegyét. Ezután a komplex bázist átvisszük a nyomástartó csepegtető tölcsérbe, és az a) lépésben használt 100 ml-es lombikot 10 ml toluollal bemossuk. Ezt követően az egész készüléket 20 nitrogénatmoszféra alá helyezzük, és a. komplex bázist tartalmazó keveréket keverésben tartjuk, homogén eloszlás végett. A reakciókeveréket 35 C-ra melegítjük, és részletekben hozzáadjuk a komplex bázist tartalmazó szuszpenziót. A hőmérséklet fokozatosan 45 °C-ra 25 emelkedik, és vízfürdő segítségével 45 ± 3 °C-on tartjuk. Az adagolási művelet körülbelül I órát vesz igénybe. A keverést nitrogénatmoszférában 30 percen át folytatjuk, majd a keveréket szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. Ezt követően a reakciókeveréket 5—10 °C-ra 30 hűtjük nitrogénatmoszférában, és 40—50 ml víz lassú hozzáadásával hidrolizáljuk. A szerves fázist dekantáljuk, és sorrendben mossuk előbb 60 ml 20 térfogatszázalékos sósavval, majd négyszer egymás után egyenként 60 ml vízzel. A szerves oldatot nátrium-szulfáton meg- 35 szárítjuk, és szűrjük. Ezen a módon 83,82% hozammal kapunk di(n-propil)-acetonitrilt, és mellette 5,95% valeror itrilt és 2,74% tri(n-propil)-acetonitrilt. A fentebb leírt eljárást követve az alábbi változtatások segítségével a következő eredményekkel állítottunk elő 40 di(n-propil)-acetonitrilt: Oldószer Reakciókörülmények Hozam (%) reakc ióhőmérsékíet <°C) a komplex bázis adagolásának időtartama perc) i* ii“* III*** Benzol (6,4 térfogat) 45 ±3 30 8,22 82,45 2,4 Ciklohexán (6,4 térfogat) 45±3 45 1,66 85,14 2,68 Diizopropil-éter (6,4 térfogat) 40-45 60 4,6 87,1 3 I* Valeronítril. II* * di(n-propil)acetonitril. IIP * * tri(n-propiI)-acetonitril. 37. példa di(n-Propil)-acetonitril előállítása valeronitrilből (a nitril és a halogénvegyület keverékét adjuk a komp- 60 lex bázishoz) A) A komplex bázist az oldószer összes mennyiségében, azaz 6,4 térfogat oldószerben szuszpendáljuk aj Nátrium-amid/nátrium-2-etoxi-etilát komplex bázis előállítása Hűtővel, mágneses keverővei, hőmérővel és nitrogénbevezetővel ellátott, nyomástartó csepegtető tölcsérrel felszerelt 250 ml térfogatú lombikba 12,9 g (0,3307 mol) nátrium-amidot és 100 ml száraz diizopropil-étert helyezünk. Az elegyet nitrogénatmoszférában keverjük, és 65 hozzáadjuk 9,9 g (0,110 mol) 2-etoxi-etanol és 60 ml 13
