186370. lajstromszámú szabadalom • Eljárás titántartalmú cserzőanyagok előállítására és mésztelenített pőre cserzésére a titántartalmú cserzőanyaggal
5 ; 186370 6 migyártás I., 50. oldal. Műszaki Könyvkiadó, Budapest 1965) mégpedig pőresúlyra és a latex szárazanyag-tartalmára vonatkoztatva 1,0—5,0% mennyiségben kezeljük; ettől a bőr kopásállósága jobb lesz. A fenti adalékokkal növelhetjük a bőr térfogathozamát; vízfelvevő képességét, és a kapott bőr nedves meleggel szembeni ellenállósága jobb, mint az ismert eljárások szerint cserzett bőröké. A titántartalmú cserzőanyagot a következőképpen állítjuk elő: A titán- és vastartalmú ásványt, többnyire itmenitet kénsavval kezeljük. A kezelés hőmérséklete, időtartama és a sav koncentrációja az ásvány összetételétől* szemcseméretétől függ. A kénsavval feltárt anyagot vízzel kilúgozzuk, amikoris az oldatokat cirkuláltatjuk. A titán kioldódik. Az oldhatatlan maradékot kiszűrjük és vízzel mossuk. Ezt a vizet a következő adag feltárt ásvány kilúgozása céljából visszavezetjük. A kilúgozás során kapott, titán- és vastartalmú kénsavas oldathoz oxidálószerként a peroxid-titán-komplex-vegyület kénsavas oldatát adjuk. L A peroxid-titán-komplex-vegyületet a kilúgozáskor kapott oldat egy részének az oxidálása útján állítjuk elő. Az oxidálást bármely ismert oxidálószerrel, így ózonnal, hidrogénperoxiddal, ammónium-perszulfáttal vagy elektrolízissel végezhetjük. A [ri0(H202)2]++ képletű peroxid-titán-komplex-vegyület kénsavas oldatát enyhe feleslegben adagoljuk a titán- és vastartalmú oldathoz, mégpedig olyan feleslegben, hogy a kétvegyértékű vas maradéktalan oxidálásához sztöchiometrikusan szükséges mennyiségen túlmenően az oldat — titán-dioxidban kifejezve — még 0,01—2,0 g/1 mennyiségben tartalmazza a komplexeket. A peroxid-titán-komplex kénsavas oldatának hozzáadása után az oldathoz ammónium-szulfátot és szabad kénsavat adunk 450—600 g/1 összkoncenírációig. Az így kapott oldatból a titanil- és az ammóniumkation kettős szulfátját a monohidrát [(NH4)2Ti0(S04)2. H20] alakjában kicsapjuk. Szakaszos üzemmód esetén a kicsapás 5—20 órát vesz igénybe. A só kicsapási hőmérséklete 12 °C és 30 °C között van. A 30 °C-ot meghaladó kicsapási hőmérséklet esetén a vízmentes kettős szulfát csapódik ki, amely cserzésre nem alkalmas. Kicsapás után az oldat még 3— 10 g/1 titán-dioxidot tartalmaz. A kiindulási koncentrátumtól függően 55—90% a titán-kihozatal. A kicsapott sót leszűrjük, majd 300—450 g/1 kénsavat és 180—300 g/1 ammónium-szulfátot tartalmazó oldattal mossuk, amikoris a mosófolyadékot 1 tonna sóra számítva 0,4—0,7 köbméter mennyiségben használjuk. A szűrt és mosott sót — monohidratáltságának stabililizálása érdekében — 300—400 g/1 ammónium-szulfátot tartalmazó oldattal öblítjük, amelyből tonnánként ugyancsak 0,4—0,7 köbmétert használunk fel. A kész titánsó fehér port képez, kristályai izotróp tetraéderek, összetétele az alábbi: Ti02 19—21 súly%, S03 44— 48 súly%, (NH4)20 15—17 súly%, Fe203 max. 0,05 súly%, oldhatatlan maradék max. 0,3 súly%, fennmaradó rész nedvesség. : Amennyiben a kiindulási oldat vastartalma 15 g/l-nél magasabb, a találmány szerinti eljárás egy másik változatát alkalmazzuk. A peroxid-titán-komplex kénsavas oldatának adagolása után ammónium-szulfáttal és kénsavval a titánsót kicsapjuk, de csak addig, míg az összes Ti02-tartalom 75—85%-át ki nem csaptuk. Ehhez a szabad ammónium-szulfát és szabad kénsav összkoncentrációját 300—400 g/1 értékre állítjuk be. A kicsapott sót elválasztjuk és 350—450 g/1 ammónium-szulfátot tartalmazó oldattal mossuk. A titánsó vastartalma 0,03— 0,05%. A szűrletet és a mosóvizet egyesítjük, és újból ammónium-szulfátot adunk hozzá, míg az ammónium-szulfát és a kénsav összkoncentrációja 450—600 g/l-t tesz ki. Az így kicsapott sót elválasztjuk és visszavezetjük . a kiindulási oldatba, mert vastartalma 2—3%. A második frakció a kiindulási titán-mennyiség 13— 22%-át teszi ki. A titán kihozatala — a második frakció felhasználása esetén — három ciklus után 95—98%. A fent leírtak szerint kapott cserzőanyag pőrék cserzésére alkalmas. A találmány szerinti cserzési eljárást az alábbiak szerint foganatosítjuk; Marhabőrből kapott pőrét (krupont, levágott oldalrészeket stb.) cserzőhordóba teszünk és 1,2 értékű flotta-arány eléréséig 23— 25 °C-os. vizet öntünk rá. Utána a kiváló anyagot adagoljuk a flottába, mégpedig pőresúlyra vonatkoztatva 1,5—2,5% diszulfo-dinaftil-metán-nátriumsó vagy 1,2— 2,2% ftálsavanhidridet vagy 1—3%.timsót vagy timsó és urotropin 0,5: 1—3,4: 1 arányú keverékéből 1,8— 5,0%-ot. Az aktiváló anyagok a cserzés folyamatát gyorsítják és a titánsó-kollagén-kötést javítják, így a bőr több cserzőanyagot tud felvenni, aminek pozitív kihatása van a bőr minőségére: a térfogathozam és a kopásállóság növekszik, a vízfelvevő képesség csökken. Az aktiváló anyagokkal végzett kezelés után következik a titános cserzés. Pőresúlyra vonatkoztatva és titánoxidban kifejezve 4—6% titáncserzőanyagot, és annak titán-dioxid-tartalmára számítva 4—6% ammónium-szulfátot adunk a flottához. Az adalékok mennyisége a pőre sűrűségétől és vastagságától függ. A pőréket forgó cserződobban 18—20 órán át cserezzük, utána a félkészbőrt nátrium-szulfittal és urotropinnal semlegesítjük, pőresúlyra számítva 3,5—3,5%-ban használjuk a vegyszereket. Amikor a félkészbőr pH-ja eléri a 4—4,5 értéket a félkészbőrt mossuk, majd pőresúlyra vonatkoztatott 15—17% szintetikus cserzőanyaggal utánacserezzük. Az utócserzést 1,2—1,4 flotta-arány mellett 38— 43 °C-on 2—3 napig végezzük. A kapott félkészbőrt mossuk, szikkasztjuk, töltjük és zsírozzuk. Töltéshez 5—10% magnézium-szulfátot és 5—10% melaszt, zsírozáshoz szilárd halmazállapotú szintetikus zsírozó anyagokat használunk. Utána a félkészbőr kikészítése következik. ■ . . Amennyiben mészmentesített, pikkelezett és krómcserzett pőrét akarunk cserezni, a pőrét először kénsavval nátrium-klorid vagy ammónium-szulfát jelenlétében pikkelezzük, amikoris pőresúlyra számítva 0,9—1,0% kénsavat és 6—7% sót alkalmazunk. 0,8—1,0 értékű flotta-arány mellett a hőmérsékletet 18—20 °C-on tartjuk és addig pikkelezzük a pőrét, amíg a félkészbőr pH- ja a külső rétegen 3,8—4,5, a belső rétegben 5,0—8,0 nem lesz. A krómcserzést a kimerült pikkelezőfürdőben krómextraktummal végezzük. Pőresúlyra számítva 0,4—0,5% krómtartalmú cserzőanyagot használunk fel. A titános cserzéshez friss fürdőt készítünk, amely pőresúlyra számítva 2,5—5,0 fenolos oligomereket is tartalmaz, ligninszulfonsavas diszperzió alakjában. , Mészmentesített vagy mészmentesített és pikkelezett vagy mészmentesített, pikkelezett és krómcserzett pőrék cserzését 0,5—2% tejsav.i timsó vagy. szintetikus zsír5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
