186366. lajstromszámú szabadalom • 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil) -ciklopropán-1-karbonsav-alfa-ciano-3-fenoxi-4- fluor-benzilészter-sztereoizomereket tartalmazó inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
9 186366 10-lR-karbonsav-oc-(R,S-)ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilésztert preparatív nagynyomású folyadék-kromatográfiának vetünk alá. Oszlop: 23,4 mmx250 mm, Silikagel 7 jam Mozgó fázis : 48% n-hexán, 47% ciklohexán, 5% dietiléter elegye Térfogatsebessége : 30 ml/perc felvitt mennyiség: 100 mg Szétválasztási idő : 1. frakció : 8,5 perc II. frakció : 9,5 perc A két frakcióból vákuumban az oldószert eltávolítjuk. Az I. frakcióként 1,6 g cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2- -dimetil-ciklopropán-lR-karbonsav-a-(R)-cíano-3-fenoxi-4-fluor-benzilésztert kapunk színtelen olaj alakjában (oc)d = — 15,0° (c=l, kloroform). ‘H-NMR-színkép (CDC13/TMS), (ppm) —CHCN: 3,72 (S/Lh) CH3: 8,70 (S/6H) CH3. A II. frakció 1,5 g cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-lR-karbonsav-«-(S)-ciano-3-fenoxi-4- -fluor-benzilészterből áll. A színtelen kristályok 50— 52 °C-on olvadnak, (aj^ = 4-24,5° (c = l, 0, kloroform). ‘H-NMR-színkép (CDC13/TMS), t (ppm) —CHCN : 3,68 (S/1H) CH3: 8,72 (S/3H) és 8,78 (S/3H) CH3. Kiszerelési példák I. Porozószer Az 1. példa szerint előállított hatóanyag [(lR)-cisz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-(RS)-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészter] 0,5 súlyrészét összekeverjük 99,5 súlyrész természetes kőporral, és a keveréket finom porrá őröljük. A kapott készítményt szórással visszük fel a növényekre vagy környezetükre. II. Nedvesíthető por A 2. példa szerint előállított hatóanyag [(lR)-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-(R,S)-a-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészterj 25 súlyrészéhez 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonátot, 4 súlyrész lignin-szulfonátot, 8 súlyrész nagy diszperzitású kovasavat és 62 súlyrész természetes kőport adunk, és az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk a nedvesíthető porhoz, hogy a permetlében a hatóanyag a kívánt koncentrációban legyen jelen. III. Emulgeálható koncentrátum 25 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Emulgeátorként az oldathoz dodecil-benzolszulfonsav-Ca és nonil-fenolpoliglikol-éter keverékének 10 súlyrészét adjuk. Alkalmazás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön. IV. Granulátum A 4/II. példa szerint előállított hatóanyag (cisz-3-(2,2- -diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-lR-karbonsav-oc-(S)-ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzilészter) 1 súlyrészét enyhén melegítjük, majd 9 súlyrész granulált, nedvszívó agyagra permetezzük. A kapott granulátumot a kívánt mennyiségben szórjuk a növényekre vagy környezetükre. V. ULV-készítmény 90 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyaghoz emulgeátorként 3 súlyrész polietilénoxidot adunk, és az elegyet aromás ásványolajfrakció 7 súlyrészében oldjuk. A kapott készítményt az (JLV-eljárásban visszük fel a kezelendő területre. Hatástani példák A) példa A tormalevélbogár lárvái elleni hatás kimutatása A vizsgálandó hatóanyagok [lásd A) táblázat] 1—1 súlyrészét 3 súlyrész acetonnal és 1 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éterrel összekeverjük, és a kapott koncentrátumokat vízzel az AJ táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk. Káposztaleveleket (Brassica oleracea) mártogatunk a vizes készítménybe, majd a még nedves levelekre a tormalevélbogár (Phaedon cochleariae) lárváit telepítjük. 3 nap elteltével meghatározzuk a pusztulási fokot, amelyet százalékban adunk meg. 100% azt jelenti, hogy az összes lárva elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egy lárva sem pusztult el. Az eredményeket az alábbi A) táblázatban adjuk meg. A táblázat Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció, % Pusztulási fok 3 nap elteltével ( ± )cisz/transz 0,0001 100 (az összes izomer elegye) 0,000 01 65 (ismert) 0,000 001 0 1 R 3 R a RS (1 R transz) 0,000 1 100 0,000 01 90 0,000 001 20 1 R 3 R a RS 0,000 1 100 (1 R cisz) 0,000 01 95 0,000 001 70 A kísérlet azt mutatja, hogy meglepő módon mindkét izomer hatása jobb, mint az izomer-elegyé. Azonos kísérleti beállításban összehasonlítjuk a két izomer hatását a kémiailag legközelebb álló, ismert izomerek, azaz a 2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-viniI)-cikIopropán-l-karbonsav-oc-ciano-3-fenoxi-benziIészter (+)-cisz-, illetve (4-)-transz-izomerjének hatásával (az öszszehasonlító vegyületnek nincs 4-es fluoratomja). Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció, °/o Pusztulási fok 3 nap elteltével összehasonlító 0,001 100 hatóanyag (+)-transz-0,0001 75 ízomerje (ismert) 0,000 01 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
