186355. lajstromszámú szabadalom • 1,3,4-tia-diazol-2-karbonsavszármazékokat tartalmazó fungicid és nematocid készítmények
11 186355 12 Vegyöletneve Fizikai állandó 5-(ciklopentil-szulfonil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-etil-amid Op.: 115 °C 5-(szek-butiI-szulfinil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(2-metoxi-etil)-amid n2,?: 1,5519 5 -(szek-butil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(3-metoxi-propil)-amid n“; 1,5324 5 -(ciklopentil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-propil-amid Op.: 95 °C 5-(ciklopentiI-szulfonil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-izopropil-amid Op. : 77 °C 5 -(ciklopentil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-ciklopropil-amid Op. : 90 °C 5 -(ciklopentil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-butil-amid Op. : 76 °C 5 -(ciklopentil-szulfo nil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-dimetil-amid Op.: 56 °C 5 -(pentil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2- -karbonsav-dimetil-amid Op.: 61 °C 5 -(pentil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(3 -metoxi-propil)-amid Op. : 56 °C 5-(hexil-szulfonil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-propil-amid Op. : 80 °C 5-(hexil-szulfonil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-izopropil-amid Op.: 91 °C 5-(hexil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(2-metoxi-etil)-amid Op.: 46 °C 5 -(hexil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(3-metoxi-propil)-amid Op.: 57 °C 5 -(ciklopentil-szulfinil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-metiI-amid Op.: 168 °C 5-(ciklopentil-szulfinil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-etil-amid (bomlás) Op. : 93 °C 5-(metil-szulfonil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-N,N-diizopropil-amid O 5 -(szek-butil-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(3-metoxi-propil)-diazol-2-karbonsav-(3 -metoxi-propil)-amid ng: 1,5489 5-(hexil-szulfinil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-propil-amid Op. : 71 °C 5-(hexil-szulfinil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-izopropil-amid Op.: 61 °C 5-(hexil-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(2-propenil)-amid Op.: 69 °C 5-(hexil-szulfinil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-ciklopropil-amid Op. : 90 °C 5-(hexil-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol-z-karbonsav-(2-metoxi-etil)-amid Op.: 57 °C 5-(hexil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-ciklopropil-amid Op.: 83 °C 5-(hexil-szulfinil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(3 -metoxi-propil)-amid Op. : 53 °C A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek színtelen és szagtalan, olajszerű vagy kristályos anyagok, amelyek poláris oldószerekben, így karbonsav - amidokban, például dimetil-formamidban, karbonsavnitrilekben, például acetonitrilben, alkoholokban, például metanolban jól oldódnak, kevésbé oldódnak szénhidrogénekben, például diklór-metánban és nem oldódnak vízben. Az alábbi példák az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítását szemléltetik, amelyeknek képletében n értéke 0. Ezek a vegyületek az olyan (t) általános képletű vegyületek előállítására használhatók kiindulási anyagként vagy közbenső termékként, amelyeknek képletében n értéke 1 vagy 2, részben meglévő nematocid tulajdonságaik alapján azonban adott esetben nematocid készítmények hatóanyagaként is alkalmazhatók a mezőgazdaságban és kertészetben. 8. példa a) 3-(Etoxi-oxalil)-ditiokarbazinsav-káliumsó 198 g oxálsav-(etil-észter)-hidrazid 1 liter etanollal készített szuszpenziójához keverés közben hozzáadunk 91,5 g szén-diszulfidot. Ezután 10 és 15 °C közötti hőmérsékleten hozzácsöpögtetjük 98,7 g 85%-os kálium■hidroxid 900 ml etanollal készített oldatát, az elegyet egy órán át keverjük, és a képződött sót 3 liter dietil■éterrel kicsapjuk. A káliumsót leszívatjuk, éterrel mossuk és vákuumban megszárítjuk. Hozam : 357 g (97%) ; olvadáspont : 160 °C. b) 5-Tioxo-l ,3,4-tia-diazolin-2-karbonsav-etil-észter 440 g 3-(etoxi-oxalil)-ditiokarbazinsav-káliumsót (amelyet az a) pontban leírt módon állíthatunk elő) 20—30 °C hőmérsékleten beadagolunk 1,2 liter tömény kénsavba, és az elegyet az anyag teljes oldódásáig keverjük. A reakcióelegyet ezután éjszakán át állni hagyjuk, majd 5 liter jeges vízbe keverjük, a kivált anyagot leszívatjuk, vízzel mossuk és vákuumban, 40 °C hőmérsékleten megszárítjuk. Hozam: 163,5 g (48%); olvadáspont: 91 °C. c) 5-(Etíl-tio)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-etil-észter 121,3 g 5-tioxo-l,3,4-tia-diazolin-2-karbonsav-etiI• észter (amelyet a b) pontban leírt módon állíthatunk elő) 350 ml etanollal készített szuszpenziójához 99,9 g etil-jodidot adunk. Ezután 20 és 25 C közötti hőmérsékleten hűtés és keverés közben hozzácsöpögtetünk 64,7 g trietil-amint. Az elegyet további 2 órán át keverjük, majd 1,5 liter jeges vízbe öntjük, a kiváló, olajszerű anyagot 300 ml kloroformmal extraháljuk, a kloroformos fázist elválasztjuk, vízzel két alkalommal mossuk, magnézium-szulfát felett megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Hozam: 99,3 g (71%); ng=1,5782. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
