186355. lajstromszámú szabadalom • 1,3,4-tia-diazol-2-karbonsavszármazékokat tartalmazó fungicid és nematocid készítmények
5 186355 6 talános képletű vegyületté alakítunk, amelyet ezután dehidratálószerrel (XI) általános képletű vegyületté alakítunk, amely alkalmas alkilezőszerrel, adott esetben bázis jelenlétében kívánt (XII) általános képletű kiindulási vegyületet képeznek, amit alkalmas aminnal adott esetben a kívánt (XIII) általános képletű vegyületté alakítjuk, a képletekben Me(+) valamilyen szervetlen vagy szerves bázis kationját és Rj' karbonsavamidcsoportokat vagy cianocsoportot jelent. Az alábbi példákkal az (I) általános képletű vegyületek előállítását mutatjuk be. 1. példa 5-(Etil-szulfoniI)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-etil-amid 20,0 g 5-(etil-tio)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-etil-amid 70 ml ecetsavval készített oldatát 30 °C-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten hozzácsöpögtetünk 31,3 g 30%-os vizes hidrogén-peroxid-oldatot úgy, hogy az oldat forrásba jöjjön. Amikor már nem fejlődik több reakcióhő, az elegyet további egy órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szobahőmérsékletre hűtjük, jeges vízbe keverjük, és a kivált anyagot leszívatjuk. Hozam: 17,8 g (78%); olvadáspont: 116 °C. 2. példa 5-(EtiI-szulfinil)-l,3,4-tia-diazol-2-karboxamid 38 g 5-(etil-tio)-l,3,4-tia-diazol-2-karboxamidot 40 °C hőmérsékleten feloldunk 400 ml jégecetben, és lassan, keverés közben összekeverjük, 22,6 ml 30%-os hidrogén-peroxid-oldattal. Az oldatot további 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután az idő után az oxidáció annyira befejeződött, hogy nincs szükség többé melegítésre. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd 2 liter jeges vízbe keverjük, ekkor szilárd anyag válik ki, ezt leszívatjuk és izopropanolból átkristályosítjuk. Hozam: 15,2 g (37%); olvadáspont: 103 °C. Vegyület neve Fizikai állandó 5 -(etíl-szulfonil)-l ,3,4-tía-díazol-2-karboxamid 5 -(etil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonitril 5 -izopropil-szulfonil-1,3,4-tia-diazol-2-karbonitril 5 -(metil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-k.arbonsav-metil-arnid 5 -(metil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-dimetil-amid 5-(izobutil-szulfoniI)-l,3,4-tia-diazol-2-karboxamid 5-(etil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-metil-amid 5 -(etil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-dimetiI-amid Op.: 143 °C Op. : 87 °C Op. : 78 °C Op.: 135 °C Op.: 91 °C Op. : 125 °C Op.: 169 °C Op.: 58 °C Vegyület neve Fizikai állandó 5-(propil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karboxamid Op.: 153 ’C 5-(propil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-metil-amid Op.: 148 °C 5 -(etil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazoI-2-karbonsav-butil-amid Op.: 77 °C 5-(etil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol - -2-karbonsav-etil-észter Op. : 55 °C 5 -(etil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-ciklopropil-amid Op.: 135 °C 5 -(metil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-metil-észter Op.: 95 °C 5-(etil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-propiI-amid Op. : 105 °C 5 -(etil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsa v-(N-butil-N-metil)-amid n2D°: 1,5310 5-(etil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2- -karbonsav-(2-metoxi-etil)-amid Op.: 77 °C 5 -(etil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-(3-metoxi-propil)-amid Op.: 71 °C 5-(etil-szulfonil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-izopropil-amid Op.: 85 °C 5 -(etil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-allil-amid Op. : 61 °C 5 -(etil-szulfonil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-oktil-amid Op.: 82 °C 5-(etil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-N,N-tetrametílén-amid Op.: 91 °C 5-etil-szulfonil-l ,3,4-tia-diazol-2- -karbonsav-[N,N-(3 -oxa-pentametilén)-amid] Op. : 83 °C 5-(etil-szuIfonil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-ciklooktil-amid Op.: 97 °C 5-(propil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol - -2-karbonsav-etil-észter Op.: 38 °C 5-(propil-szulfonil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonitril Op. : 83 °C 5-(propiI-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonitril Op.: 69 °C 5-(etil-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonitril Op. : 78 °C 5-(metiI-szulfoníI)-l ,3,4-tia-diazol-2- -karbonsav-etil-amid Op.: 137 °C 5-(metil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-izopropil-amid Op.: 108 °C 5 -(metil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-propil-amid Op.: 115 °C 5 -(metil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-butil-amid Op. : 95 °C 5 -(metil-szulfinil)-1,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-propil-amid Op. : 95 °C 5-(metil-szulfinil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-butil-amid Op.: 88 °C 5-(propil-szulfonil)-l ,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-etil-amid Op.: 105 °C 5-(propil-szulfonil)-l,3,4-tia-diazol-2-karbonsav-propil-amid Op.: 103 °C 4
