186350. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként (2-oxo-benztiazolin-3-il)-ecetsav- és vajsav-imidszármazékokat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmény és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 186350 4 A találmány tárgya hatóanyagként (2-oxo-benztiazolin-3-il)-ecetsav- és -vajsav-imidszármazékokat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti hatóanyagok az (I) általános képlettel jellemezhetők. A képletben R jelentése 1—5 szénatomos alkilcsoport, T jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy nitrocsoport, és n jelentése 1 vagy 3. A fenti „halogénatom” kifejezés klór-, bróm-, fluorvagy jódatomot jelent. A Proc. 7th Br. Wead Control Conf., 1964, 64. oldal referátuma ismerteti a benazolint, 2-oxo-4-klór-3- -benztiazolin-ecetsavat. A találmány szerinti készítmények a fenti szer hatását felülmúlják, ezenkívül növénynövekedést szabályozó hatásuk van. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy (IV) általános képletű amidot az A-reakcióvázlatban szemléltetett módon O O Il II R—C—O—C—R általános képletű anhidriddel reagáltatunk, R—CO—M általános képletű alkánkarbonsav-só katalizátor jelenlétében. A fenti képletekben R jelentése a fenti, és M alkálifématom. A kiindulási anyagként használt (IV) általános kép-5 letű amidokat a 4 049 419 számú USA-beli szabadalmi leírás szerint úgy állítjuk elő, hogy valamely megfelelő, helyettesített 2-oxo-benztiazolinszármazékot kálium-hidroxiddal és klór-ecetsav-amiddal vagy klór-vajsav-amiddal reagáltatunk. 10 A találmány szerinti eljárást a továbbiakban — a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül — példákkal szemléltetjük. 15 1—3. példa 0,2 mól megfelelő, 5- vagy 6-helyettesített 2-oxo-benztiazolin-származék, 13,2 g (0,2 mól) 85%-os kálium-hidroxid, 250 ml aceton és 20 ml víz elegyéhez kevertetés közben egyszerre hozzáadunk 0,2 mól 2-klór-acetamidot. A reakcióelegyet 6 órán át kevertetés közben forraljuk, majd 18 órán át 25—30 C° hőmérsékleten kevertetjük. Utána hozzáadunk 700 ml vizet, és fél órán át 25—30 C° hőmérsékleten kevertetjük. A kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel semlegesre mossuk, és 25—30 C° hőmérsékleten, levegőn megszárítjuk. Az ily módon nyert termékek adatait az I. táblázatban foglaljuk össze. 20 25 I. táblázat Általános képlet: (II) Hatóanyag példa száma T Op.(C”) Termelés (%) Analízis c H N s 1. 6-Br 53 OO 53 'sO 80 számított: 37,65 2,46 9,76 11,17 talált: 37,77 2,51 9,80 11,27 2. 5-Cl 284—285a 84 számított: 44,54 2,91 11,54 13,21 talált : 44,62 2,90 11,58 13,13 3. 6-N02 297—298a 54 számított: 42,69 2,79 16,59 12,66 talált : 42,62 2,79 16,57 12,66 4. példa 75 ml tömény kénsavhoz —20 C° és 0 C° közötti hőmérsékleten, kis részletekben hozzáadunk 43,7 g (0,2 mol) (2-oxo-benztiazolin-3-il)-vajsav-nitrilt, majd a hűtőfürdőt eltávolítva az elegyet 2 napon át 25—30 C° hőmérsékleten kevertetjük. Utána —10 C° hőmérsékletre hűtjük, és kis részletekben hozzáadunk 800 ml jeges vizet oly módon, hogy eközben az elegy hőmérséklete ne haladja meg a 25 C°-ot. Ezután 0 C°-ra hűtve, 0 C° és 25 C° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 250 ml tömény ammónium-hidroxid-oldatot. Az elegyet fél órán át 25—30 C° hőmérsékleten kevertetjük, a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, vízzel semlegesre mossuk, és 25—30 C° hőmérsékleten, levegőn megszárítjuk. Ily módon 80%-os termeléssel nyerjük a (2-oxo-benztiazolin-3-il)-vajsav-amidot, op. : 145—146 C°. Analízis C11H12N202S-re: számított: C 55,91 ; H 5,12; N 11,86; S 13,57; talált: C 55,94; H 5,15; N 11,85; S 13,51. Amint a fentiekben említettük, a találmány szerinti imideket úgy állítjuk elő, hogy valamely megfelelő amidot egy anhidriddel reagáltatunk. Az 5—11. példa szemlélteti ezt a reakciót. 5. példa 0,1 mól (2-oxo-3-benztiazolin-3-il)-acetamid, 150 ml ecetsavanhidrid és 2 g nátrium-acetát elegyét 2 órán át kevertetve forraljuk (138—140 C° hőmérsékleten), ekkor homogén oldatot nyerünk. Az elegyet kevertetés közben 5 C° hőmérsékletre hűtjük, hozzáadunk 800 ml jeges vizet, és 0—10 C° hőmérsékleten további 1—2 órán át kevertetjük. Ekkor a (III) képletű termék kiválik az elegyből, kiszűrjük, vízzel lakmuszra semlegesre mossuk, és 25—30 C° hőmérsékleten, levegőn megszárítjuk. Izopropil-alkoholból átkristályosítva 148 C°-on olvadó terméket nyerünk, termelés: 74%. Analízis : számított: C 52,79; H 4,03 ; N 11,19; S 12,81 ; talált: C 52,94; H 4,05; N 11,30; S 12,63. 45 50 55 60 65 3
