186342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-1,2-propándiol származékok előállítására
5 186342 6 vidszénláncú alkilrészek legfeljebb 4 szénatomosak vagy l-(rövidszénláncú)-alkil-karbamoil-2-virilcsoport, ahol a rövidszénláncú alk ilrész legfeljebb 4 szénatomos és az alk jelentése CH2—CH2— csoport vagy CH3 I —CH—CH2— képletű csoport — előállítására vonatkozik. A találmány különösen olyan I általános képletű vegyületek, ahol Rn jelentése cikloalkil-(rövidszénláncú)alkoxi-metil-csoport vagy 1- vagy 2-[cikloalkil-(rövídszénláncú) alkoxi]-etil-csoport, 4-helyzetben legfeljebb 4 szénatomos rövidszénláncú alkil-szulfonil-amino-csoport, amellett R12 jelentése hidrogénatom vagy 4-heíyzetben kapcsolódó l-etil-karbamoil-2-vinil-csoport vagy l-metil-karbamoil-2-vinil-csoport és alk jelentése —CH2—CM2— vagy CH3 —CH—CH2— képletű csoport, előállítására vonatkozik. A találmány tárgyát különösen olyan I általános képletű vegyületek, ahol Rn jelentése 1- vagy 2-[cikloalk il(rövidszénláncú) alkoxi]-etil-csoport — ahol a cikloalkilrész legfeljebb 3—5 szénatomot tartalmaz — például 1- vagy 2-(ciklopropil-metoxi)-etil-csoport, 4-helyzetben kapcsolódó legfeljebb 4 szénatomos rövidszénláncú alkil-szulfonil-amino-csoport, például metil-szulfonil-amino-csoport 4-helyzetben kapcsolódó 1-etil-karbamoil-2-vinil- vagy 2-metil-karbamoil-2-vinil-csoport, emellett R12 jelentése hidrogénatom és alk csoport jelentése —CH2—CM2— vagy CH3 I —CH—CH2— csoport előállítása képezi. Az I általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő például, hogy valamely II általános képletű vegyületet valamely III általános képletű vegyülettel — ahol Z3 és Z2 csoportok egyike reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot és a másik primer aminocsoportot jeleit és Xj jelentése hidroxilcsoport vagy ahol X3 és 7^ együtt epoxicsoportot jelent és Z2 jelentése primer arr inocsoport — reagál tatunk és a kapott sót szabad vegy iletté alakítjuk át. Zt, illetve Z2 mint reakcióképes észterezett hidrox 1- csoport erős savval, különösen valamely erős szervetlen savval így hidrogén-halogeniddel, különösen hidrogéi-kloriddal, hidrogén-bromiddal vagy hidrogén-jodiddal vagy kénsavval vagy erős szerves savval, különösen erős szerves szulfonsavval, így alifás vagy aromás szulfo isavval, például metánszulfonsavval, 4-metil-fenil-szv 1- fonsavval vagy 4-bróm-fenil-szulfonsavval észterezett hidroxilcsoport és elsősorban halogénatom, példád klór-, bróm- vagy jódatom vagy alifás vagy aromás szubsztituált szulfonil-oxi-csoport, például metil-szulfonil-oxi-csoport vagy 4-metil-fenil-szulfonil-oxi-csoport A fenti reakciót önmagában ismert módon végezzük, emellett, különösen reakcióképes észterezett hidroxílcsoportot tartalmazó kiindulási anyag alkalmazásakor, előnyösen bázisos szer jelenlétében, így valamely szervetlen bázis, például alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonát vagy -hidroxid vagy szerves bázisos szer, így valamely alkálifém-(rövidszénláncú) alkanolát és/vág y bázisos reakciópartnerek feleslegének jelenlétében és szokásos módon, oldószer vagy oldószerelegy jelenlétében és szükség esetén hűtés vagy melegítés közben, például kb. —20 °C és +150 °C közötti hőmérséklettartományban, nyitott vagy zárt edényben és/vagy inert gázatmoszférában, például nitrogénatmoszférában dolgozunk. A II általános képletű kiindulási anyagok ismertek vagy önmagában ismert módon állíthatók elő. A III általános képletű kiindulási anyagokat pl. úgy állítjuk elő, hogy hidroxi-szalicil-amidot, valamely, az alk jelentésének megfelelő dihalogén-alkánnal, így klór-, bróm- vagy dibróm-alkánnal reagáltatunk bázisos kondenzálószer, így alkáli-karbonát jelenlétében. Ezeket a reakciókat a szokásos módon végezzük, emellett a hidroxilcsoportban levő védőcsoportokkal egyidejűleg vagy a következő részben ismertetett módon, ezt követően lehasítjuk. Az I általános képletű vegyületeket továbbá úgy is előállíthatjuk, hogy valamely IV általános képletű vegyületet, ahol R’u jelentése Ru-gyel megegyezik és X3 benzilcsoportot jelent, vagy egy ilyen vegyület sójában az X3 benzilcsoportot lehasítjuk és hidrogénatommal helyettesítjük és adott esetben a kapott sót szabad vegyületté alakítjuk. Az X3 benzilcsoport lehasítását redukcióval végezzük. A sók alakjában alkalmazható kiindulási anyagok elsősorban savaddíciós sók, például ásványi savakkal, valamint szerves savakkal képzett sók. A fenti reakciókat rendszerint oldószer vagy oldószerelegy jelenlétében végezzük, emellett a megfelelő reakciópartnerek egyidejűleg oldószerek is lehetnek és szükség esetén hűtést vagy melegítést alkalmazva, például nyitott vagy zárt edényben és/vagy inert gázatmoszférában például nitrogénatmoszférában végezzük a reakciókat. A IV általános kcpletű kiindulási anyagok a fentiekben ismertetett eljárásokkal analóg módon állíthatók elő, például úgy, hogy valamely IVh általános képletű vegyületet vagy sóját egy IVa általános képletű vegyülettel kezeljük, hogy X3 jelentése benzilcsoport és X° reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot jelent, vagy úgy állíthatók elő, hogy valamely IVb általános képletű vegyületet valamely íVc általános képletű vegyülettel kezelünk, ahol Yj és Y2 csoportok egyike reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot jelent, a másik jelentése —NH(X3) csoport, ahol X3 jelentése a fentiekben megadottakkal megegyezik. A fenti reakciókat önmagában ismert módon, például a találmány szerinti első eljárásban leírt módon végezzük. Továbbá, pl. valamely IVd általános képletű vegyületnek valamely IVe általános képletű karbonilvegyülettel — ahol R jelentése az alk alkiléncsoportnak megfelelő, az oxigénatomtól egy szénatommal elválasztott karbonilcsoportot tartalmazó alkilcsoportot jelent — végzett reagáltatásával kapott Schiff-bázist egy bór-hidriddel, így nátrium-bór-hidriddel egy IV általános képletű vegyületté redukálhatjuk. A redukálást aktivált hidrogénnek hidrogénező katalizátor, például platina-szén-katalizátor jelenlétében végezzük. A IVe általános képletű karbonil-vegyületet viszont úgy állítjuk elő, hogy valamely IVf általános képletű vegyületet R—Hal (IVg) általános képletű vegyülettel — amely képletben R je5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
