186299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-származékok előállítására és a hatóanyagként kinoxalin-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók
27 186299 28 VIb táblázat Kikelés utáni herbicid aktivitás szabadföldi kísérletekben A vegyület sorszáma Hatóanyagmennyiség, kg/ha Észlelés napja Százalékos pusztulás Sz Gy Fm Ku Ss Dg Ec Ci Sb 14. 2,0 7. 28 5 8 93 80 75 55 90 14. 2,0 14. 10 3 3 100 98 100 100 100 — 14. 2,0 28. 20 8 0 100 100 100 100 100 — 14. 2,0 56. 0 0 0 100 100 100 100 100 — 14. 1,0 7. 13 5 5 88 65 63 48 85 100 14. 1,0 14. 5 3 8 100 98 100 100 100 100 14. 1,0 28. 8 3 3 100 100 100 100 100 100 14. 1,0 56. 0 0 0 100 100 100 100 100 100 14. 0,5 7. 5 3 3 65 63 55 55 78 — 14. 0,5 14. 5 3 3 100 95 99 100 100 100 14. 0,5 28. 5 3 0 100 98 100 100 100 100 14. 0,5 56. 0 0 0 100 100 100 100 100 100 Kezeletlen — 7. 0 0 0 0 0 0 0 0 0 kontroll — 14. 0 0 0 0 0 0 0 0 0 — 28. 0 0 0 0 0 0 0 0 0 — 56. 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20. példa D-(+)-2-[4-(6-Klór-2-kinoxalinil-oxi)-fenoxi]-propionsav-n-propil-észter (a 16. sz. vegyület D(+)-izomerje) előállítása és herbicid aktivitásának vizsgálata 1,99 g (0,01 mól) 2,6-diklór-kinoxalin, 2,25 g (0,01 mól) D-(+)-=-(4-hidroxi-fenoxi)-propionsav-n-propil-észter, 2,08 g (0,015 mól) vízmentes kálium-karbonát és 100 ml vízmentes dimetil-formamid elegyét 80 °C-on keverjük. 2 óra elteltével a reakcióelegyet lehűtjük és 500 ml vízbe öntjük. A vizes elegyet 1 órán át 5 °C-on tartjuk, majd a kivált csapadékot leszűrjük és levegőn szárítjuk. A kapott terméket n-hexánból átkristályosítjuk. 1,37 g (35%) fehér, tűkristályos, 72,8—74,6 °C-on olvadó D-(+)-2-[4-(6-klór-2-kinoxalinil-oxi)-fenoxi]-propionsav-n-propil-észtert kapunk. A termék nagynyomású folyadékkromatográfiás úton meghatározott optikai tisztasága 99%-nál nagyobb érték. Mikroelemzési adatok : számított: C: 62,10%, H: 4,95%, N: 7,24%; talált : C : 62,19%, H : 4,99%, N : 7,22%. A fentiek szerint előállított termékből a 18. példában közöltek szerint permetezhető emulziókat készítünk, és a permetleveket 1000 Iiter/hektár arányban a VII. táblázatban felsorolt, cserepekben termesztett fiatal növényekre permetezzük. A növények károsodását a permetezés után 26 nappal vizsgáljuk. A károsodás mértékét a kezeletlen kontrollokkal összehasonlítva állapítjuk meg, és 0-tól 9-ig terjedő számskálával jellemezzük. A számskálán 0 0—10%-os pusztulást, 9 pedig 90— 100%-os pusztulást jelent. Az észlelt eredményeket — a racém 16. sz. vegyülettel végzett kísérletekben kapott eredményekkel összehasonlítva — a VII. táblázatban közöljük. A VII. táblázatban feltüntetett betűjelzések jelentése a következő : Cr : cukorrépa Vz: vadzab A1 : Alopecurus myosuroides Ag : Agropyron repens St : Setaria viridis VII. táblázat Kikelés utáni herbicid aktivitás A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége, kg/ha Herbicid aktivitás Cr Vz A1 Ag St 16. 0,02 0 8 8 9 7 16. 0,01 0 5 5 4 5 D(f)-16. 0,01 0 7 8 8 9 D( f )-16. 0,005 0 6 5 6 6 Szabadalmi igénypontok I. Eljárás az (I) általános képletű kinoxalin-származékok — a képletben Y oxigénatomot vagy kénatomot jelent, A, J és U egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, B hidrogénatomot, halogénatomot, trifluor-metil-csoportot, I—4 szénatomos alkilcsoportot vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot jelent, D hidrogénatomot, halogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, aminocsoportot, N-(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoportot, N,N-di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoportot vagy nitrocsoportot jelent, R1 hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoportot jelent, R2 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, 30 35 40 45 50 55 60 65 15
