186293. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1,2-etán-diamin-származékokat tartalmazó arthropodicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 186293 6 lemreméltó atkák ellen, például Psoroptes, Paorergates, Sarcoptes, Chorioptes és Demodex fajok, például a juhok rühatkája (Psoroptes ovis) ellen ; valamint más, az Ixodoidea és Sarcoptiformes alrendbe tartozó ektoparaziták ellen; ezen felül a növényeken élősködő Tetranychus fajok ellen. Ezek az aktoparaziták megfertőzik a vad- és háziállatokat és szárnyasokat. A gazdaállatok általában a marhák, sertések, birkák, kecskék, lovak, tevék, csirkék, kutyák és macskák. Az (I) általános képletű vegyületek önmagukban is fejtenek ki arthropodicid hatást, előnyösen azonban adalékanyagokat is tartalmazó készítményeik alakjában használjuk fel őket. Az adalékanyagok az ilyen készítmények előállításánál általánosan alkalmazottak lehetnek, mint például nedvesítő, hígító, stabilizáló, sűrítő, emulgeáló, diszpergáló, felületaktív szerek vagy más szokásos hordozóanyagok. A készítményeket előállíthatjuk az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóiból vizes oldatokat képezve vagy az (I) általános képletű vegyületeket vízben szuszpendálva, és a hordozóanyagok mellett kívánt esetben megfelelő felületaktív anyagokat is alkalmazha ■ tunk. Az előállított készítményeket alkalmazhatjuk közvetlen környezetükre permetezve, bemártással vagy más ismert módon. A hatóanyagként (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket előállíthatjuk vízzel elegyedő olaj formájában, vagy, ha az (I) általános képletben X jelentése NH képletű csoport, vagy B jelentése NR7 képletű csoport, az (I) általános képletű vegyületet egy megfelelő szerves sav, például olajsav vagy naftén sav ekvimoláris mennyiségével sóvá alakíthatjuk, az így kapott só oldható szerves oldószerekben és emulgeálószerekben, így emulzió formájában használjuk fel rápermetezve vagy bemártással. A közvetlen „ráöntéses” alkalmazás céljára előállít hatjuk a találmány szerinti készítlményeket az (I) általános képletű vegyület nemvizes odatának vagy szuszpenziójának alakjában is valamilyen megfelelő szerves oldószert alkalmazva. Előállíthatunk ezen kívül nedvesíthető por formájú készítményeket, amelyeket vízzel hígítva és permetezőszerként vagy bemártásos eljárással használunk fel. Más, szilárd formában kiszerelt készítmények közvetlenül, hígítás nélkül is alkalmazhatók, mint finomabb vagy durvább szemcséjű porok vagy granulátumok. Kiszerelhetjük ezen felül a találmány szerinti készítményeket aeroszolok, habok vagy impregnált, a védendő helyre erősíthető szalagok alakjában. Ezek a készítmények ismert módszerekkel előállíthatok. Készíthetünk továbbá az (I) általános képletű vegyületet és megfelelő hordozót tartalmazó pasztát, kenőcsöt vagy gélt, mely készítményeket a fertőzött területre viszünk fel. Az arthropodicid készítmények előnyösen 1—80 súly%-ban tartalmazzák az (I) általános képletű hatóanyagokat, a különösen előnyös készítmények hatóanyag-tartalma 20 súly%. A rovarokra vagy közvetlen környezetükre 0,001—20 súly% koncentrációban, adott esetben hígított készítmény formájában alkalmazzuk a találmány szerinti hatóanyagokat. A találmány szerinti megoldást a következő példákkal kívánjuk ismertetni, a korlátozás szándéka nélkül. 1. példa N-[(2,3-Dimetil-fenoxi)-tio-acctil]-N'-etoxi-karbonil-etán-l,2-diamin előállítása a) 13 g (2,3-dimetil-fenoxi)-ecetsav-etil-imidát-hidrokloridot szuszpendálunk 100 ml vízmentes éterben és a szuszpenzióhoz keverés közben 5,39 g száraz trietil-amint adunk. A kapott elegyet száraz, gázhalmazállapotú hidrogén-szulfiddal kezeljük 2 óra hosszat 0 °C-on, majd 0 és 5 °C közötti hőmérsékleten állni hagyjuk egy éjszakán át. A szilárd anyagot kiszűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk; a (2,3-dimetil-fenoxi)-etil-tiono-acetátot színtelen szilárd anyag formájában kapjuk, melynek olvadáspontja 39—40 °C. b) 2 g N-etoxi-karbonil-etán-l,2-diamint feloldunk 10 ml száraz kloroformban és az oldatot keverés közben cseppenként hozzáadjuk 3,4 g (2,3-dimetil-fenoxi)-etil-tiono-acetát 30 ml kloroformmal készített oldatában szobahőmérsékleten. Egy éjszakai keverés után az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a kapott szilárd anyagot átkristályosítjuk izopropanolból ; a cím szerinti terméket kapjuk, melynek olvadáspontja 104— 105 °C. 2. példa N-[(2,3-Dimetil-fenoxi)-tio-acetil]-N'-fenil-tio-karbamoil-1,2-diamino-etán előállítása a) 2,85 g (5 mól% feleslegben levő) 2,3-dimetil-fenoxi)-etil-tiono-acetátot feloldunk 10 ml száraz éterben és az oldatot keverés közben lassan hozzácsepegtetjük 0,69 g száraz 1,2-diamino-etán 30 ml éterrel készített oldatához 0 °C-on. A vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat tanúsága szerint a reakció 1—2 óra alatt befejeződött. b) Az előző reakciólépésben kapott éteres oldathoz 1,55 g (ekvimoláris mennyiségű) fenil-izotio-cianát 10 ml száraz éterrel készített oldatát adjuk 0 °C-on és a reakcióelegyet egy éjszakán át hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. A cím szerinti terméket szűréssel különítjük el, csökkentett nyomáson szárítjuk ; olvadáspontja 112—113 °C. 3—29. példa Az 1. és 2. példában leírttal analóg módon eljárva a következő vegyületeket állítottuk elő : 3. N-[(2,3 -dimetil-fenoxi)-tio-acetil]-N '-(benzil-oxi-karbonil)-etán-l,2-diamin; op. 91—92 °C; 4. N-[(2,3-dimetil-fenoxi)-tio-acetil]-N'-(4-klór-fenil-karbamoiI)-etán-l,2-diamin ; op. 110 °C; 5. N-[(2,3-dimetil-fenoxi)-tio-acetil]-N'-(metil-tio-karbamoil)-etán-l,2-diamin ; op. 120 °C; 6. N,N'-bisz([2,3-dimetil-fenoxi]-tio-acetil)-etán-l,2- -diamin ; op. 168 °C ; 7. N-[(2,3-dimetil-fenoxi)-tio-acetil]-N'-acetiI-etán-l ,2- -diamin; op. 119—121 °C; 8. N-[(2,3-dimetil-fenoxi)-tio-acetil]-N'-[3-fenoxi-benzil-oxi-karbonil]-etán-l,2-diamin ; op. 76 °C; 9. N-[(2,3-dimetil-fenoxi)-tio-acetil]-N'-(4-metoxi-benzoil)-etán-l ,2-diamin ; op. 148—149 °C; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
