186117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás stabil S-adaenozil-metionin származékok előállítására

1

186117

2

4. táblázat

SAM-meiil-észter-sók

Vegyüld

Tapasztalati

képlet

szám.

talált

S<*o

szám.

talált

E* 1 Vt 1 cm pH =4

SAM-melil-észter-kénsav-víz

(1/1,5/0,5)

Ci6H27NfcOii

S:.5-0,5H2O

14.79

14.78

14,08

14,01

247

SAM-metil-észter-kénsav-viz

(1/2/0.5)

C|6H2íN60|3

S30,5H2O

13,61

13.73

15,56

15,61

228

SAM-metil-észter-kénsav-viz (1/2,5/0,5)

C16H29N6O15

S3.50,5H2O

12,61

12,59

16,82

16,72

211

SAM-metil-észter-hidrogén-klorid-víz

(1/3/0.5)

C16H27N6O5

Cl30,5H2O

15,85

15,79

6,04

6,01

265

SAM-metil-észter-hidrogén-klorid-viz (1/1,4/0,5)

C16H28N6O5

CLr0,5H2O

14,81

14,87

5,64

5,65

248

SAM-metil-észter-hidrogén-klorid-viz (1/1,5/0,5)

CtsHzsNsOj

C1j0,5H2O

13,93

13,95

5.31

5,29

233

SAM-metil-észter-metánszulfonsav-viz (1/3/0,5)

Cl9H36N60l4

S4-0.5H2O

11,85

11,87

18,05

17,99

198

SAM-mctil-észter-metánszulfonsav-viz

(1/4/0.5)

C20H40N6O17

S50,5H2O

10,43

10,49

19,88

19,86

174

SAM-metil-észter-metánszulfonsav-viz (1/5/0,5)

C21H44N6O20

S60,5H2O

9,32

9,29

21,31

21,35

156

' 1 í'o-os vizes oldalban (pH 4), küvénában, 256 nm-en mért extinkció

í.

2. példa

Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 2% kénsavat tartalmazó víz- 30 mentes etanolt használunk.

A kapott SAM-etil-észter képlete : SAM-etil-észter-kénsav-víz (1/2/0,5).

UV-spektrum:

pH 4-nél abszorpciós maximum 35

258 nm-nél, e = 14,040,

pH 1-nél abszorpciós maximum 256 nm-nél, e = 13,500.

NMR-spektrum: 40

1,25 ppm-nél R-CH3 csoportra jellemző triple«,

3,00 ppm-nél § -CHj csoportra jellemző szingulett,

4,20 ppm-nél R-CO-O-CH2-R csoportra jellemző kvartett.

A terméket nagynyomású folyadékkromatográ- 45 fiás módszerrel vizsgálva az 1. példában leirt körülmények között egy csúcsot kapunk, 66 s retenciós idővel.

Az 1. példában leírtakhoz hasonló módon az alábbi sókból álló teljes sorozatot előállíthatjuk: rn

— SAM-etil-észter-kénsav-viz (1/1,5/0,5)

— SAM-etil-észter-kénsav-viz (1/2,5/0,5)

— SAM-etil-észter-hidrogén-klorid-víz (1/3/0,5)

— SAM-etil-észter-hidrogén-klorid-víz (1/4/0,5)

— SAM-metil-észter-hidrogén-klorid-víz (1/5/0,5) 55

— SAM-etil-észter-metánszulfonsav-víz (1/3/0,5)

— SAM-etil-észter-metánszulfonsav-víz (1/4/0,5)

— SAM-etil-észter-metánszulfonsav-viz (1/5/0,5).

A fenti sók UV- és NMR-spektruma azonos az

előzőleg említett só megfelelő spektrumával. _n

3. példa

Az 1. példában leírtak szerint járunk el, de 297b kénsavat tartalmazó n-butanolt használunk.

Kezdetben szuszpenziót kapunk, amely a visszafolyatás közben tiszta oldattá alakul.

A kapott SAM-n-butil-észter képlete: SAM-n-butil-észter-kénsav-víz (1/2/0,5).

UV-spektrum:

pH 4-nél abszorpciós maximum 258 nm-nél, e = 14,040,

pH 1-nél abszorpciós maximum 256 nm-nél, e = 13,500.

NMR-spektrum :

0,9 PPM-nél RCHj csoportra jellemztő triple«,

3.0 ppm-nél á-CH3 csoportra jellemző szingulett,

4.1 ppm-nél R-CO-CH2-R csoportra jellemző kvartett.

Az 1. példában leírtak szerint nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel vizsgálva a termék egyetlen csúcsot ad, 650 s retenciós idővel.

Az 1. és 2. példában leírt teljes sorozatot előállítottuk, azonos körülmények között.

Butanol helyett n-pentanolt, illetve n-hexanolt használva SAM-n-pentil-észtereket, illetve SAM-n-hexil-észtereket kapunk.

A 2. és 3. példában előállított SAM-észterek analitikai adatait a következő táblázatban adjuk meg.

5