186024. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbonsavamidok előállítására
1 2 és 80 °C között végezzük. Ha a VII általános képletű vegyületben R3 hidrogénatom, ez egyidejűleg megfelelő alkil- vagy acilcsoporttal helyettesíthető. d) Olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében W karboxicsoportot jelent, egy VIII általános képletű vegyületet - Ri-Rj, A és B a korábban megadott jelentésű - adott esetben a reakcióelegyben előállított hipohalogenittel reagáltatunk. A reagáltatást célszerűen oldószerben, így víz és tetrahJdrofurán vagy víz és dioxán elegyében és bázis, így nátriuin-hidroxid vagy kálium-hidroxid jelenlétében 0-tól 80 °C-ig terjedő hőmérsékleten, előnyösen 25 és 50 °C között hajtjuk végre. e) Olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében W karboxicsoportot jelent és a többi jel a fent megadott jelentésű, egy IX általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rj-R3, A és B a fenti jelentésű, és G karboxicsoporttá oxidálható csoportot jelent - oxidálunk. Az oxidálható csoport például formilcsoport és acetálja, hidroxi-metil-csoport és étere,szubsztituálatlan vagy szubsztituált adlcsoport, így acetil-, klóracetil-, propionil-, malonsav-1-il- vagy malonészter-1- 41-csőport lehet, A reagáltatást oxidálószerrel alkalmas oldószerben, így vízben, jégecétben, pirjdinben vagy széntetraklorfdban 0 és 100 °C között, célszerűen 20 és 50 °C között hajtjuk bégre. Előnyösen eZüstoxidot és nátrium-hidroxid-oldatot, mangán-dioxldot és acetont vagy metilén-kloridot, hidrogén-peroxidot és nátrium-hldroxid-oldatót, brómot vagy klórt és nátrium-hidroxld vagy káüum-hidroxid-oldatot vagy króm-troxidot és piridint használunk. f) Olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A (e) általános képletű csoportot jelent, és ebben a csoportban R6 és R7 a már megadott jelentésű, és a többi jel a már megadott jelentésű, R? nitrocsoport kivételével egy XII általános képletű enamidot - ebben a képletben R^R,;, B és W a már megadott jelentésű — redukálunk. A redukálást előnyösen hidrogénnel hidrogénező katalizátor, így paUádiumszén vagy platina jelenlétében alkalmas oldószerben, így metanolban, etanolban, lzopropaíiolban vizes etanolban, jégecetben, etil-acetátban, dioxönban tetrahidrofuránban, dimetil-formamidban, benzolban vagy benzol és etanol elegyében 0 és 100 °C között, előnyösen 20 és 50 °C között, 1-5 bar hldrogéngáz nyomáson hajtjuk végre. Alkalmas klrális hidrogénező katalizátor, így fémligandum-komplex, például ródium-klorid és (+)- vagy (-)- 0,0- -izopropiUdén-2,3-dihidroxi-l,4-bisz(difenü-foszflno)-bután (DIOP) komplexe alkalmazása esetén a hidrogén addició enentioszelektív módon megy végbe. A Katalitikus hidrögénezésnél továbbá más redukálható csoportok Is redukálódhatnak, például egy nitrocsoport aminocsoporttá va©' egy klór- vagy brómatom hidrogénatommá. g) Olyan 1 általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletéjjen R4 hidrogénatom és A adott esetben metil-, etil- vagy izopropllcsoporttal szubsztituált metilén- vagy etiléncsoport, két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált metilén- vagy etiléncsoport, 5-7 szénatomos dkloalkilcsoporttal, karbox]-, alkoxi-karbonil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált metlléncsoport, és a többi jel a már megadott jelentésű, egy XIII általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rj-Ra a fent megadott jelentésű és A adott esetben metil-, etil- vagy izopropllcsoporttal szubsztituált metilén- vagy etiléncsoport, két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált metilén- vagy etiléncsoport, 5—7 szénatomos cikloalkilcsoporttal, karboxi-, alkoxi-karbonil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált metiléncsoport - egy XIV általános képletű vegyülettel — Rj, B és W a fenti jelentésű — reagáltatunk. A reagáltatást erős sav, előnyösen tömény kénsav jelenlétében - amely egyidejűleg oldószerként is szolgálhat - 20 és 150 °C között, előnyösen 80 és 100 °C között hajtjuk végre. Ha a találmány szerinti olyan I általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében W karboxicsoport, ez kívánt esetben észterezéssel vagy amidálással megfelelő I általános képletű vegyületté alakíthatunk, olyan kapott I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R3 é;:/vagy W nitrocsoport, olyan megfelelő I általános képletű vegyületté redukálhatunk, amelynek képletében R3 és/vagy W amlnocsoport, olyan kapott I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R3 és/vagy W amínocsoport, a megfelelő dlazónlumsón keresztül olyan megfelelő I általános képletű vegyületté alakíthatunk, amelynek képletében R3 hidrogén- vagy halogénatom, hidroxx-, alkoxi-, klór-szulfonil- vagy danocsoport és/vagy W hidrogén- vagy balogéi atom vagy danocsoport, és egy adott esetben így kapott olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R3 hldroxlcsoport, olyan megfelelő I általános képletű vegyületté alkilezhetünk, amelynek képletében R3 alkoxicsoport, vagy egy adott esetben így kapott olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R3 klór-szulfonil-cső port, ammóniával olyan megfelelő I általános képletű vegyilletté alakíthatunk, amelynek képletében R3 amino-szulfonilcsoport, olyan kapott I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R3 aminocsoport, olyan megfelelő I általános képletű vegyületté acilezhetünk, amelynek képletében R3 alkanoil-amino-, aroil-amino-, alkoxí-karboníl-amino- vagy alkil-szulfonil-amino-csoport, olyan kapott I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R3 aminocsoport, olyan megfelelő I általános képletű vegyületté alkilezhetünk, amelynek képletében R3 alltil-amino- vagy diáik il-a min 0- -csoport, olyan kapott I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R3 klór- vagy brómatom, a halogénatom eltávolításával olyan megfelelő I általános képletű vegyületté alakíthatunk, amelynek képletében R3 hidrogénatom, olyan kapott I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R3 danocsoport, olyan megfelelő I általános képletű vegyületté hidrolizálhatunk, illetve alkoholizálhatunk, amelynek képletében R3 amlno-karbonil-, karboxi-, illetve alkoxl-karbonil-csoport, olyan kapott I általános képletű Vegyületet, amelynek képletében észteiezett karboxicsoport, olyan megfelelő l általános képletű vegyületté redukálhatunk, amelynek képletében W formil- vagy hidroxi-metíl-cső port, 186,024 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
