186002. lajstromszámú szabadalom • Alfa-helyettesített etil-foszfinsavakat és ezek sóit tartalmazó gombaölő hatású készítmények
1 2 verjük. Utána az oldószert nagymértékben csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ilymódon nedvszívó, szilárd anyag formájában 360 mg Orhidroxi-etil-foszfinsav-nátrium-sót (3. számú vegyidet az I. táblázatban) kapunk. 5. példa a-Hídroxi-etil-foszfinsav-alumínium-só 50 g alumínium-laktát 1800 ml desztillált vízzel készült oldatához hozzáadunk 250 g enyhén savas kationcserélő gyantát (Dowex CCR-2 H -típus), és az elegyet 1 órán át keverjük. Utána hagyjuk a gyantát leülepedni, és a felülúszót leöntjük. A maradék gyantához hozzáadunk 500 rrű desztillált vizet, és az elegyet félórán át keverjük, majd a gyantát kiszűrjük. A gyantát ezután desztillált vízzel mossuk, majd hozzáadjuk 17 g a-hidroxi-etil-foszfinsav 150 ml vízzel készült oldatához és az efègyet 1 órán át keverjük. Ezután a gyantát kiszűrjük és desztillált vízzel mossuk. A szürlettől az oldószert ledesztillálva nedvszívó, szilárd anyag formájában 17,0 g ahídroxi-etil-foszfmsav-alumínium-sót (5. számú vegyület az I. táblázatban) kapunk. 6. példa o-Hidroxi-etil-foszfinsav-réz(II)-só 18 g a-hidroxi-etil-foszfinsav 30 ml vízzel készült, és vizes nátrium-hidroxid-oldattal pH=8-ra állított oldatához hozzáadjuk 10,7 g réz(II)-klorid 70 ml desztillált vízzel készült oldatát, és az elegyet félórán át keverjük. Utána a vizet ledesztilláljuk, a maradékhoz hozzáadunk 300 ml vízmentes etanolt, és az elegyet további félórán át keverjük. A melléktermékként keletkező nátrium-kloridot kiszűrjük, és a szürletről az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon halványzöldszínű, kristályos anyag formájában 21,45 g a-hidroxi-etil-foszfmsav-réz(II)-sót (11. számú vegyület az I. táblázatban) kapunk, op.: körülbelül 105°C (bomlik). 7. példa O-Hidroxi-etil-foszfinsav-morfolinium-só 330 mg a-hidroxi-etil-foszfinsav metanollal készült oldatához hozzáadjuk 261 mg morfolin 1 ml metanollal készült oldatát, és az elegyet 2 órán át keverjük. Utána a metanolt ledesztilláljuk, ily módon 556 mg a-hidroxi-etil-foszfinsav-morfolinium-sóU (14. számú vegyület az I. táblázatban) kapunk, n24Ds = 1,4621. Az I. táblázatban megadjuk néhány (I) általános képletű, a fenti módon előállított a-helyettesített etil-foszfmsav és ezek sói jellemző tulajdonságait: I. Táblázat Általános képlet: Ve- X Y gyűlet száma n Fizikai tulajdonság 1 -OH H 1 n|j = 1,4780 2 -OH U 1 nedvszívó, szilárd anyag 3 -OH Na 1 nedszívó, szilárd anyag 4 -OH K 1 nedvszívó, szilárd anyag 5 -OH A1 3 op.: 144°C (bomlik). 6-OH Ca 2 op.:150üC (bomlik) 7-OH Ba 2 op.:/~ 115°C (bomlik) 8-OH Mg 2 op.:~120°C (bomlik) 9-OH Mn 2 op.: ~ 140°C (bomlik)A op.: 205'ÜC (bomlik) 10-OH Fe 3 11-OH Cu 2 op.: ~ 105°C (bomlik) 12-OH Ni> 2 op.:~ I50°C (bomlik) 13-OH NHa 1 monolinium-1-ion n2 V? = 1,4840 n2 = 1,4621 14-OH 15-OH izo-CqH7- 1-nh3 n2 = 1,4700 16-OH tercíer-CV 1 -H9nh3 op.: 153°C 17-OH a'a-dimetil-benzil-ammónium-ion n22j3> = 1,5345 18-OH HOCH9CHr 1 -NH3 n23^ = 1,4843 19-OH (C?H,)VNH 1 ciklonéiul- 1 -ammónium-ion n23rf = 1,4736 op.: 112- —118^0 20-OH 21-OH NH7NH9 1 1 -(2-naful)- 1 -etil-ammónium-ion n2Vf = F5052 opPl64dC 22-OH 23 OH anilinium-ion 1 n22D* = 1,5411 24-NHOH H 1 op.: 95- -100°C 25-NHOH Na 1 gyantaszerű anyag anyag 26-NHOH A1 3 gyantaszerű anyag Az (I) általános képletű a-helyettesített etíl-foszfinsavakat és sóikat gombaölő hatású szerekként alkalmazhatjuk önmagukban, kísérő anyagok, mint például vívőanyagok vagy hígítószerek nélkül, vagy pedig az egyszerűbb alkalmazhatóság kedvéért szilárd vagy folyékony halmazállapotú vívőanyagokkal együtt. A gombaölő hatású készítmények lehetnek a szokásos formájúak, így például porok, granulátumok, finom részecskék, vizes oldatok, olajos permetek, aeroszolok és tabletták. Az említett készítmények általában 0,1 súly% és 99,9 sűly% közötti, és előnyösen 2,0 súly% és 80,0 súly% közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti, gombaölő hatású készítmények előállításához használható, szilárd halmazállapotú vívőanyagok vagy hígítószerek lehetnek például növényi eredetű vívőanyagok (például búzaliszt, dohánypor, szójabab-por, dióhéj-por, faőrlemény, fűrészpor, búzakorpa, fakéreg-por, cellulózpor, extrakciós maradék), rostos anyagok (például papír, karton, textilhulladék), porított szintetikus gyanták és agyagok (például kaolin, bentonit, terra alba), talkum, továbbá más, szervetlen ásványi anya-186 007 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
