185935. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves vegyületek szililezésére 1,1,1-trimetil-N-(trimetil-szilil) szilánaminnal nitrogéntartalmú katalizátorok jelenlétében
1 185 935 2 O II képletében az R6— S — általános képletű csoportb ban Rö metilcsoport, adott esetben meti leső porttal vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport vagy —NR3R4 általános képletű csoport, a Z és/vagy R6 jelentésében szereplő—NR3R4 általános képletű csoportok azonosak vagy eltérők és aminocsoportot, dimetil-aminocsoportot vagy az alkilrészben 1-4 szénatomos trialkilszililcsoportot jelentenek. (Elsőbbsége: 1980. 07. 04.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan katalizátort alkalmazunk, amelyben O II az acilcsoport Rn — C— általános képletű - R,, dihalogén- vagy trihalogén-metilcsoport vagy adott esetben klóratommal, metil-, metoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport; O II a szulfonilcsoport R12— S — általános képletű II O- Ri2 metilcsoport, adott esetben klóratommal vagy metilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, vagy amino-, dimeíil-amino- vagy trialkil-O . . li szilil-aminocsoport a foszforilcsoport R,RI()P — általános képletű -- R9 és Rl0 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxiesoport, adott esetben halogénatommala vagy nitrocsoporttal szubsztituált fenil- vagy naftilcsoport. (Elsőbbsége: 1980. 07. 04.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy olyan katalizátort alkalmazunk, amelyben a nitrogénatommal gyűrűt alkotó elektronszívó O O Il ' II csoport —C—Z—C— általános képletű - Z adott esetben perhalogén-szubsztituált etilén-, fenilén- vagy naftiléncsoport - vagy —C—-Z—SQX általános képletű - x 0 vagy 2, és Z feniléncsoport -. (Elsőbbsége: 1980. 07. 04.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy katalizátorként formamidot, triklóracetamidot, trifluoracetamidot, szukcinimidet, 3,3-dimetil-glutárimidet, ftálimidet, 3,4,5,6-tetraklór-ftálimidet, 3,4,5,6-tetrabróm-ftálimidet, 1,8-naftalimidet, maleinimidet, barbitursavat, szacharint, N-trimetil-szilil-szacharint, kristályos N-nátriumszacharint, N-benzoil-4-toluolszulfonamidot, N-(2-metoxi-benzoiI)-4-toluolszulfonamidot, N-(l-naftoil)-4-toluolszuífonamidot, N-benzoil-benzolszulfonamidot, N-(2-metoxi-1 -naftoil)-4-toluolszulfonamidot, N-(2-metoxi-l-naftoil)-metán-szulfonamidot, di(4-toluolszulfoniI)-amint, dimetil-N-(triklóracetil)-foszforamidátot, di(4-nitrofenil)-N-(triklóracetil)-foszforamidátot, di(4-nitrofenil)-N-(p-toluolszulfonil)-foszforamidátot, diizopropil-N-(diklóracetil)-foszforamidátot, di(o-klórfenil)-N-(4-klórfenilszulfo:ail)-foszforamidátot, tetrafenil-imidodifoszfátot, szulfamidot, N.N-dimetilszulfamidot, N,N'-bisz(trimetilszilil)-szulfamidot, l,2-benzizotiazol-3(2H)-ont vagy 4-benziloxi-l,2- -dihidro-l-oxoftalazint alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 07. 04.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy katalizátorkénl szacharint, di(4-nitrofenil)-N-triklóracetil-foszforamidátot, di(4-nitrofenil)-N-(4-toluoIszulfonil)-foszforamidátot vagy tetrafenil-imido-difoszfátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 07. 04.) 8. Eljárás maximálisan telítetlen, egy vagy több nitrogénatomot és adott esetben egy kénatomot, de legalább egy nitrogén atomot tartalmazó, öt- vagy hattagú heterociklusos vegyületek I általános képletű trimetil-szilil-tioétereinek előállítására - a képletben n értéke 0 vagy 1, és a gyűrű egy további kettöskötést tartalmaz, ha n értéke 0, és két további kettőskötést, ha n értéke 1, Q2 és Q4 telítetlen nitrogénatom vagy adott esetben szubsztituált telítetlen szénatom, Q1 és Q3 kénatom, adott esetben szubsztituált telítetlen szénatom, telítetlen nitrogénatom vagy adott esetben szubsztituált telített nitrogénatom, R és/vagy a telítetlen szénatom szubsztituense legfeljebb három kevés szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, kevés szénatomos alkil-aminocsoport, trime til-szilil-(kevés szénatomos)-alkil-aminocsoport vagy trimetil-szililoxi-karbonil-metilcsoport, és a telített nitrogénatom szubsztituense kevés szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, trimetil-szililcsoport vagy trimetil-szililoxi-karbonil-metilcsoport - azzal jellemezve, hogy II általános képletű tiolt az 1. igénypont szerinti katalizátor jelenlétében trimetilszililezünk - a képletben n, R', Q,,Q2,Q3 és Q4 a fenti jelentésű, de nem tartalmaz trimetil-szililcsoportot (Elsőbbsége: 1980. 09. 05.) 9. A 8. igénypont szerinti eljárás olyan I általános képletű trimetil-szilil-tioéterek előállítására, amelyek képletében a heterociklusos csoport 1,3,4- -tiadiazolil-, 1,2,3,4-lH-tetrazolil-, 1,2,3-triazolil-, 1,2,4-triazolil-, imidazolil- vagy pirimidilcsoport, és az említett csoportok metil-, fenil-, metil-amino-, trimetil-szililoxi-karbonil-metil- vagy trimetil-szililcsoporttal vagy a telített nitrogénatomon trimetilszililcsoporttal lehetnek szubsztituálva, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű tiolt trimetilszililezünk, amelynek képletében a heterociklusos csoport a fent megadott, de nem tartalmaz trimetil-szililcsoportot. (Elsőbbsége: 1980. 09. 05.) 10. A 9. igénypont szerinti eljárás olyan I általános képletű trimetil-szilil-tioéterek előállítására, amelyek képletében a heterociklusos csoport 5- metil-l,3,4-tiadiazol-2-il-, l-metil-lH-tetrazol-5-il-, 1-trimetil-szilil-1 H-1,2,3-triazol-5-il-, 1 -metilimidazol-2-il-, l-trimetil-szilil-lH-l,2,4-triazol-3- -il-, l-fenil-lH-tetrazol-5-il-, 4,6-dimetil-pirimidin-2-iI-, 5-metil-amino-l,3,4-tiadiazoi-2-il-, 1-trimetil-szililoxi-karbonil-metil-lH-tetrazol-5-il- vagy 5- trimetil-szililoxi-karboníl-metil-1,3,4-tiadiazol-2-ilcsoport, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű tiolt trimetilszililezünk, amelynek képletében a heterociklusos csoport a fent megadott, de 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 50 65 20 I
