185916. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formil-ecetsavészter acil-hidrazon származékainak előállítására
s 185916 2 Az. elegyet éjszakán át állni hagyjuk, utána jeges fürdőben lehűtjük és 10 ml vízzel hígítjuk. A kristályokat leszívatással elkülönítjük, 10 ml vízzel mossuk és vákuumban 40 °C-on súlyállandóságig szárítjuk. Kitermelés: 16,2 g = az elméleti hozam 93,5%-a. Op.: 147-148 °C. Vékonyrétegkromatográfia: futtatószer = 1:1 arányú etil-acetát/kloroform. Rf-érték: 0,110. Analízis számított:C: 41,62; H: 6,40; N: 24,26%; talált:C: 41,70; H: 6,40; N: 23,89%. Formil-ecetsav-etil-észter-etoxi-karbonil-hidrazon ( 3-/e toxi-karbonil-hidrazonoj-propionsav-et Ítész ter) előállítása Egy 250 ml-es háromnyakú gömblombikban, amely keverő vei és hőmérővel van felszerelve, 41,6 g (0,4 mól) hidrazino-hangyasav-etil-észtert 120 ml etanolban oldunk és az oldathoz hozzáadunk 39,2 g (0,4 mól) propiolsav-etil-észtert. Eközben a hőmérséklet 30 °C-ra emelkedik, az elegyet még 3 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezt követően pedig vákuumban 40 °C-on bepároljuk. A kapott sárga színű olajos maradék dörzsöléskor kikristályosodik. A kristályokat 60 ml izopropil-éter és 60 ml ciklohexán elegyével eldörzsöljük, leszívatással elkülönítjük, 100 ml ciklohexánnal mossuk és vákuumban szobahőmérsékleten súlyállandóságig szárítjuk. Kitermelés: 71,2 g = az elméleti hozam 88,()%-a. Op.: 64-66 °C. Vékonyrétegkromatográfia: futtatószer = 1:1 .arányú etil-acetát/kloroform. Rrérték : 0,360. Analízis: számított: C: 47,52; H: 6,98; N: 13,86%; talált: C: 47,21; H: 6,77; N: 14,08%. A találmány szerinti eljárással előállitható vegyültek technológiailag értékes kiindulási anyagok biocid hatású vegyületek, például 1,2,3-tiadiazol-5-karbonsav-származékok és 1,2,3-tiadiazol 5-il-karbamidok előállításánál. Szabadalmi igénypont I. Eljárás (I) általános képletű formil-ecetsavészter-aeil-hidrazon-származékok előállítására, H—C—CH2—COOR, (1) II N — NH —CO—R2 a képletben R[ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy aminocsoport, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű propiolsavésztert, H-C=C—COOR, (II) a képletben R, jelentése a fenti, (III) általános képletü hidrazinszármazékkal, H.N — NH—CO—R2 (III) a képletben R, jelentése a fenti, valamely 1-4 szénatomos alkoholban vagy 1-4 szénalomos alkohol és víz - előnyösen 1:1 súlyarányú - elegyében, - 20 és 100 °C közötti, előnyösen 0 és 50 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. 25 30 Ábra nélkül 3
