185912. lajstromszámú szabadalom • 6h-1,2,4,6-tiatriazin-1,1-dioxid-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
nátrium-hidroxid-oldattal 30 sr. vízben 5 percig 55-60 °C-on reagáltatva ciklizálunk. Éterrel való extrahálás, megsavanyítás, vízzel való mosás és szárítás után 22 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 164-167 °C. E) példa 6-lzopropil-3-izopropoxi-6H-l ,2,4,6-tiaíriazin-5- on-1,1 -dioxiâ-2-nàtriumsô 12 sr. 6-izopropil-3-izopropoxi-6H-l,2,4-tiatriazin-5-on-l,l-dioxidot 25 °C-on feloldunk 10,4 sr. 30 s%-os nátrium-metilát és 64 sr. metanol elegyében. Bepárlás után 13,8 sr. cím szerinti sót kapunk; olvadáspontja bomlás közben 123 °C. F) példa 6-Metil-3-metoxi~6H-l ,2,4,6-tiatriazin-5-on-l ,1- -dioxid 140 sr. N-(metoxi-karbonil)-N'-(metil-szulfamoilj-O-metil-karbamidot 79,5 sr. nátrium-karbonát 450 sr. vízzel készült oldatának és 31,0 tf.rész 2 n nátrium-hidroxid oldatnak az elegyében 10 percig 45 °C-on keverjük. Ezután a reakcióelegyet.lehűtjük, éterrel extraháljuk és lassan hozzákeverjük 78 sr. tömény kénsav és 150 sr. jeges víz elegyéhez. Leszívatás, vízzel való mosás és szárítás után 81 sr. (68%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 195-199 °C. A következő példákban ismertetjük az (I) általános képletü vegyületek előállítását. I. példa 5-Klór-6-metil-3-metoxi-6H-l ,2,4,6-tiatriazin-l ,1- -dioxid 215 sr. 6-metil-3-metoxi-6H-1,2,4,6H-tiatriazin-5-on-l,l-dioxidot szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 275 sr. foszfor-pentaklorid és 1480 sr. foszfor-oxi-klorid elegyéhez és 30 perc alatt 110 °C-ra melegítjük. A reakcióelegyet 4 óra hoszszat visszafolyatás közben forraljuk, majd vákuumban bepárolva 235 sr. (99,6%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 77-83 °C. (1. hatóanyag) 2. példa 5-Klór-6-etil~3-metoxi-6H-1,2,4,6-tiatriazin-1,1- -dioxid 154 sr. foszfor-pentakloridot keverés közben 25 °C-on 2 perc alatt hozzáadunk 128 sr. 6-etil-3- metoxi-6H-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1 -dioxid 840 sr. foszfor-oxikloriddal készült elegyéhez. A reakcióelegyet 5,5 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük, majd vákuumban bepároljuk és semleges alumínium-oxidon (I aktivitású) 300 sr. 1,2-diklóretános oldatban kromatografáljuk. Bepárlás után 127,5 sr. (91%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 63-70 °C. (2. hatóanyag) 3. példa 5-Klór-6-metil-3-etoxi-6H-l ,2,4,6-tiatriazin-l ,1-,-dioxid 50 sr. foszfor-pentakloridot keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadunk 41,4 sr. 6-metil-3- etoxi-6H-l,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxid 100 sr. 1,2-diklór-etánnal és 100 sr. foszfor-oxikloriddal készült elegyéhez. A reakcióelegyet 12 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük, majd vákuumban való bepárlás után 43,5 sr. (96,5%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 75-80 °C. (3. hatóanyag) 4. példa 5-Klór-6-n-propil-3-metoxi-6H-J ,2,4,6-tiatriazin-1,1-dioxid 50 sr. foszfor-pentakloridot 22 °C-on keverés közben hozzáadunk 44 sr. 6-n-propil-3-metoxi-6H-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1-dioxid és 268 sr. foszforoxiklorid elegyéhez és 20 percig 110 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet ezután 7 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük, majd vákuumban bepárolva 45 sr. cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában. NMR spektruma (CDC13): N—CH2 4,0-4,28 ő. A terméket 125-130 °C-on és 0,01 mbar nyomáson desztillálva 40,3 sr. (84%) tiszta cím szerinti vegyületet kapunk. (4. hatóanyag) 5. példa 5-Klór-6-etil-3-(metil-tio ) -6H-Î ,2,4,6-tiatriazin-1,1-dioxid 25 sr. 6-etil-3-(metil-tio)-6H-1,2,4,6-tiatriazin-5- on-1,1-dioxid 2,5 sr. dimetil-formamiddal és 245 sr. 1,2-diklór-etánnal készült szuszpenziójába keverés közben 83 °C-on 14 óra hosszat foszgént vezetünk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepárolva 27 sr. viszkózus olajat kapunk, amely NMR-spektruma alapján körülbelül 45 s% 5-klór-6-etil-3-(metiltío)-6H-1,2,4,6-tiatriazin-1,1 -dioxidot tartalmaz. A termék forráspontja 0,01 mbar nyomáson 136-144 °C. NMR spektruma (CDC13): N—CH2 4,04-4,42 5 (q),' CH3S 2.52 5 (s). (5. hatóanyag). Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a I., illetve II. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket. Az I. táblázatban Hal klóratomot, a II. táblázatban Hal fluoratomot jelent. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
