185909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alkil-nitritek előállítására
185.909 ■ xÇ = 1,365 - 1,370. 2. példa Tercier anil-nit rit; 506 g /7,3 mól/ nátrium-nitrit 670 ml vízzel készített oldatához 650 g /800 ml, 7,3 mól/ tercier amilalkoholt adunk, az elegyet +50 °C-ra hütjük, majd +5 és +10 °C között 94-5 g /10 mól/ monoklór-ecetaavat /pKs = 2,86/ adagolunk hozzá. A reakcióelegyet 30 percig a megadott hőmérsékleti határok /+5. éa +10 °C/ között keverjük, majd a felső, szerves fázist elválasztjuk, 500 ml vízzel mossuk, 10 g szilárd vízmentes nátrium-karbonáttal 30 percig keverjük, szűrjük. A szürlet 74-5 g tercier amil-nitrit. Kitermelés: 87 %* Forráspont; 92-94- °C. pn n£u : 1,388. 3. példa Tercier butil-nitrit toluolos oldatban Ugyanúgy járunk el, mint az 1. példában, csak a reakciót követő 30 perc utókeverés után a reakcióelegyhez 74-0 ml to~ luolt adunk és ezután választjuk el a felső szerves fázist, melyet azután 500 ml vizzel mosunk^ 100 g szilárd vízmentes nátrium-karbonáttal 30 percig keverünk és szűrünk. Ily módon 1500 ml toluolos tercier butil-nitrit-oldathoz jutunk, mely gázkromatográfiás vizsgálat szerint 50 % tercier butil-nitritet tartalmaz /ez megfelel 85 %-os kitermelésnek/. Az ily módon előállított toluolos oldat jól tárolható és nitrozálási 'reakcióhoz jól hasznosítható. 4-. példa Tercier amil-nitrit Ugyanúgy járunk el, mint a 2. példában azzal a különbséggel, hogy monoklór-ecetsav helyett diklór-ecets&vat használunk /pks = 1,30/. A cím szerinti termék fizikai állandói megegyeznek a 2. példa szerintivel. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás /!/ általános képletü tercier alkil-nitritek előállítására - R, , R^ és R^ jelentése azonos vagy különböző 1-2 szénatomos alkilcsoport - tercier alkanolból alkálifém-nitrittel sav jelenlétében, azzal jellemezve, hogy /II/ általános képletü tercier alkanolt - R^, és R* jelentése a /!/ általános képletnél megadott - 0-20 oC - előnyösen 5-10 °C - hőmérsékleten 0-4- közötti pKs-értékü erős szerves sav jelenlétében alkálifém-nitrittel reagáltatuak. 5
