185908. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazott, legalább egy fluoratommal helyettesített 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-1-karbonsav-benzil-észter-származékok előállítására
1 185 908 2 terális alkalmazással, például injekciók befecskendezésével. Kiszerelési példák I. Porozószer A 2. példa szerinti hatóanyag 0,5 súlyrészét 99,5 súlyrész mennyiségű természetes kőporral összekeverjük és finomra őröljük. A kapott porozószert a kívánt mennyiségben a növényekre vagy életterükre szórjuk. II. Diszpergálópor A 3. példa szerint előállított hatóanyag 25 súlyrészét 1 súlyrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 62 súlyrész természetes kőporral összekeverjük, majd finom porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető porhoz az elérni kívánt hatóanyagkoncentrációhoz szükséges mennyiségű vizet adunk. III. Emulgeálható koncentrátum A 4. példa szerint előállított vegyület 25 súlyrészét 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldjuk. Emulgeálószerként dodecilbenzol-szulfonsav-Ca és nonil-fenol-poliglikol-éter elegyének 10 súlyrészét adjuk az oldathoz. Alkalmazás előtt a kívánt koncentráció beállításához szükséges vizet adjuk a készítményhez. ' IV. Granulátum A 4. példa szerint előállított hatóanyag 1 súlyrészét 9 súlyrész granulált nedvszívó anyagra permetezzük. A kapott granulátumot a kívánt mennyiségben visszük fel a növényekre vagy környezetükre. V. UL V-készitmény A 4. példa szerint előállított hatóanyag 90 súlyrészéhez eniulgeátorként 3 súlyrész polietilénoxidot adunk, és a kapott elegyet 7 súlyrész aromás ásványi olajban feloldjuk. A kapott készítményt az ULV-eljárással visszük a kezelendő felületekre. Előállítási példák 1. példa 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-3-[ ( 4'-fluor-fenoxij -benzil]-észter 5,05 g (0,0232 mól) 3-(4'-fluor-fenoxi)-benzilalkoholt és 3,72 g (0,0232 mól) 2,2,3,3,-tetrametilciklopropán-karbonsav-kloridot 100 ml vízmentes tokióiban feloldunk és 20-25 °C hőmérsékleten állandó keverés közben 50 ml vízmentes toluolban oldott 2,3 g piridint csepegtetünk hozzá. A csepegtetési követően a reakcióelegyet további 3 órán át keverjük 25 °C-on. A reakcióelegyet 150 ml víz és 10 ml tömény kénsav elegyéhez öntjük, a szerves fázist elválasztjuk és még egyszer mossuk 100 ml vízzel. Ezután a toluolos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vízsugárszivattyúval létrehozott vákuumban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószermaradékot rövid vákuumdesztillációval eltávolítjuk 60 °C-os fürdőben, 1 torr nyomáson. A sárga olajként kapott 6,5 g (az elméletileg számított mennyiség 8,9%-a) 2,2,3,3,-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-3-[(4'-fluor-fenoxi)-benzil]-észter törésmutatója, n^ = 1,5348, 2. példa Az 1. példában leírt eljárással analóg módon kapjuk az n,® = 1,5348 törésmutatójú 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-(3-fenoxi-4-fluorbenzil)-észtert. 3. példa 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-pentafiuor-benzil-észter . 0,1 mól tetrametil-ciklopropán-karbonsav-kloridot és 0,1 mól pentafluor-benzil-alkoholt oldószer nélkül lassan 100 °C-ra hevítünk a gázfejlődés megszűnéséig. Desztillációval kapjuk a 150 °C-on kristályosodó terméket. Hozam: 95%. 4. példa 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav- ( a~ -ciano-3-fenoxi-4-fluor-benzil) -észter 5 g (0,0232 mól) 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehidet és 3,72 g (0,0232 mól) 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-kloridot keverés közben 20-25 °C- on 1,8 g nátrium-cianid, 2,7 ml víz, 100 ml n-hexán, 0,6 g tetrabutil-ammónium-bromid keverékéhez csöpögtetjük, majd a reakcióelegyet további 4 órán át keverjük 20-25 °C-on. Ezután a reakcióelegyet 300 ml toluollal keverjük, majd 300 ml vízzel kétszer kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert vízsugárszivattyúval létrehozott vákuumban ledesztilláljuk. Az utolsó oldószermaradékot rövid vákuumdesztillációval távolítjuk el 1 torr nyomáson, 60 °C-os fürdőben. 78,7%-os hozammal 6,7 g cím szerinti terméket kapunk, melynek törésmutatója, n2D4 = 1,5732. 5. példa A 4. példában leírt eljárással analóg módon kapjuk az n^0 = 1,5480 törésmutatójú 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-[a-ciano-3-(4'-fluorfenoxi)-benzi Íj-észtert. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
