185903. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tisztított propilén homopolimerek vagy kopolimerek előállítására
1 2 185 903 A találmányt részletesebben ismertetjük a talál mányt nem korlátozó alábbi példákban és összehasonlító példákban. Egyéb megjelölés híján a részek, százalékok, arányok súlyokra vonatkoznak. 1. példa (1) Az (a) katalizátor-komponens előállítása (1) I. preparálás (a redukált szilárd vegyület előállítása) 200 literes reaktor légterét argongázzal töltjük meg, majd 40 liter vízmentes hexánt és 10 liter titán-tetrakloridot mérünk bele és a képződött oldatot - 5 "C-oh tartjuk. Az oldathoz csepenként 30 15 liter vízmentes hexán és 23,2 liter etil-alumíniumszeszkviklorid oldatát adjuk, miközben a reakciókeverék hőmérsékletét - 3 °C-on vagy ez alatt tartjuk. A reakciókeveréket 2 óráig keverjük a fenti hőmérsékleten. A reakció lezajlása után a reakciókeveréket állni hagyjuk, a kapott redukált szilárd vegyületet 0 °C-on elválasztjuk a folyékony résztől és 2 x 40 liter hexánnal mossuk. így 16 kg redukált szilárd vegyületet kapunk. (2) II. preparálás A fenti I. preparálásban kapott redukált szilárd vegyületet «-dekalinban szuszpendáljuk és á szuszpenzió koncentrációját 0,2 g/cm3-re állítjuk be. A szuszpenziót 140 °C-on 2 óráig hőkezeljük. A re- 30 akció végbemenetele után a felülúszó folyadékot elválasztjuk és a terméket 2x40 liter hexánnal mosva titán-triklorid készítményt (A) kapunk. (3) III. preparálás 35 A fenti II. preparálás során kapott 11 kg titántriklorid készítményt (A) 55 liter toluolban szuszpendáljuk és annyi jódot és diizoamil-étert adunk hozzá, hogy a titán-triklorid (A) : jód : diizoamiléter mólaránya 1/0,1/1,0 legyen. A reakciót 80 ’C- 4Q on 1 óráig folytatva aktivált titán-kloridot (B) kapunk. (2) Propilén polimerizálása és a kapott polimer tisztítása 5 Folyékony propilént (1500 kg per h), aktivált titán-trikloridot (B) (40 g per h) és dietil-alumínium-kloridot (600 g per h) 70 °C-on, hidrogéngáz „ jelenlétében folyamatosan betáplálunk egy 30 m3- es polimerizációs reaktorba. így a propilént átáraz moltató módszerrel polimerizáljuk. A reaktorban uralkodó nyomás 3038 • 1(P-3116,4-103 N/m2. A képződött polimer pépet úgy vezetjük el a reaktor alsó részéből, hogy a polimer pép szintje a reaktorban állandó maradjon. Ilyen körülmények között 1 óra alatt 600 kg szilárd propilén polimerből, folyékony propilénben oldódó 12 kg ataktikus polimerből és a betáplált alumíniumvegyület nagy részét tartalmazó nem re- 60 agáit folyékony propilénből álló polimer pépet távolítunk el. Ezt a polimer pépet folyamatosan kibocsátjuk a reaktor alsó részén és betápláljuk az ellenáramú többfokozatú 7 mosótorony 8 felső részébe, az ábrán látható módon. A mosótoronyba nyomás alatt bevezetünk 580 g (10 mól) propilén-oxidot, a mosótorony teteje és feneke közötti 17 középső részen. A 61-64 *C-on tartott tisztított folyékony propilént a 9 fenékrészből 1100 kg/h áramlási sebességgel folyamatosans tápláljuk be a mosótoronyba, ahol 12 fordulat/perc sebességgel lassú keverést tartunk fenn. E művelet folyamán a mosótoronyban a nyomás 2557,8 103-2646 103 N/m2. A mosótorony alján leülepedett polimert az LC szintszabályozóval összekötőt 12 nyomáscsökkentő szelepen és a 11 vezetéken keresztül folyamatosan elvezetjük a 13 elgőzőlögtető tartályba. A mosótorony 10 tetején óránként 1500 kg folyékony propilént - amely az aiumíniumvegyületet tartalmazza - és 12 kg ataktikus polimert bocsátunk ki, amelyet azután bevezetünk az ataktikus polimer kinyerésére szolgáló folyamatba. A finom porszerű szilárd polimer vesztesége kisebb l %-nál. Mint említettük, a mosótorony alsó részén kiürített polimer pépet bevezetjük a 13 elgőzőlögtető tartályba, ahol az elkülönül, és a tisztított por alakú polimert az elgőzőlögtető tartály alján nyeljük ki. Az e példában alkalmazott ellenáramú mosótorony átmérője 600 mm, magassága 8200 mm és tíz kúpos forgó lemezt tartalmaz. A forró n-heptánnal extrahált maradék hányada (11 %) 98,4%. Az így kapott polimer jellemző adatait, például lágy acélra gyakorolt korróziós hatását, a polimer röntgeníluoreszcencia-analízissel meghatározott maradék hamutartalmát, valamint egy 30 p vastag film jellemzőit (a filmet a polimernek fenol-alapú antioxidánssal együtt való extrudálásával, 40 mm átmérőjű T-alakú szerszámmal ellátott extruderrel 280 “C szerszámhőmérsékleten állítjuk elő) az 1. táblázat tartalmazza. A titán-dioxid-, alumínium(III)-oxid- és klórtartalom igen alacsony, és a film színárnyalata jó. Ezenfelül a korróziós hatás rendkívül kisfokú, a gyakorlatban megengedhető 1,2-es felső határhoz viszonyítva ; e csökkenés olyan mértékű, hogy nincs szükség zsírsav-fémsókkal való semlegesítésre. A polimer pépben levő titán, alumínium és klór mennyisége - amit a betáplált katalizátor-komponensek mennyiségéből és a képződött polimer mennyiségéből számítunk ki - a mosótoronyba való bevezetés előtt 34 ppm titán-dioxid, 415 ppm 'di)alumínium-(tri)oxid és 334 ppm klór. I. összehasonlító példa Megismételjük az 1. példa eljárását, azzal a különbséggel, hogy a propilén-oxidot 150 g/h sebességgel tápláljuk be. Az eredményeket az 1. táblázat mutatja. összehasonlítva az 1. példában kapott polimerrel, a titán-dioxid-, (di)alumínium-(tri)oxid- és klórtartalom magas, és a film színe és korróziós hatása kedvezőtlen. 6
