185901. lajstromszámú szabadalom • 5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-1,1-dioxidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 185 901 2 karbonil)-N'-metil-szulfamoil-0-metü-karbamidot kapunk; n“ = 1,4851. A fenti termékből 96 sr.-t feloldunk 235 sr. vízmentes metanolban, hozzáadunk 153,5 sr. 30 s%-os g nátrium-metilát-oldatot és 3 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. Vákuumban való bepárlás után a maradékot vízben feloldjuk, éterrel extraháljuk, és híg kénsavval megsavanyítjuk. Leszívatás, vízzel való mosás és szárítás után 68 sr. (82,5%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 198-202 °C. (1. hatóanyag) 4. példa 6-Izopropil-3~izopropoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-l ,l-dioxid~2-nátriumsó 12 sr. 6-izopropil-3-izopropoxi-5,6-dihidro-l,2,4,6-tiatriazin-5-on-l,l-dioxidot feloldunk 25 °C-on 10,4 sr. 30 s%-os nátrium-metilát és 64 sr. metanol elegyében. Bepárlás után 13,8 sr. cím szerinti nátriumsót kapunk; olvadáspontja bomlás közben 123 °C (4. hatóanyag). 2. példa 6-Ciklohexil-3-metoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-l ,1-dioxid 59,6 sr. ciklohexil-aminoszulfonil-kloridot és 26,9 sr. piridint egyidejűleg, de külön-külön hozzá- _ adjuk 15-20 °C-on keverés közben 39,6 sr. N(metoxi-karbonil)-O-metil-izokarbamid 300 sr. etil-acetáttal készült oldatához. A reakcióelegyet 25 °C-on való 4 órás keverés után egy ízben vízzel, majd 0,5 n sósavval extraháljuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 79 sr. N-(metoxi-karbonil)-N'- *5 ci k lohexil-szulfamoil-O-metil-izokarbamidot kapunk; nj,5 = 1,4970. A terméket kevés éterrel eldörzsölve kristályosítjuk; olvadáspontja 84-86 °C. 15 sr. N-(metoxi-karbonil)-N'-ciklohexil-szulfamoil-O-metil-izokarbamidot feloldunk 9 sr. 50 s%os nátrium-hidroxid oldat és 20 sr. víz elegyében és 4 percig 55-60 °C-on keverjük. Lehűlés után a reakcióelegyet éterrel extraháljuk, majd 9,5 sr. tömény sósav és 10 sr. víz elegyéhez keverjük. Szűrés, vízzel való mosás és szárítás után 9 sr. cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 173-177 °C (2. hatóanyag). 3. példa 6-Izopropil-3-izopropoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5-on-l ,1-dioxid 5. példa 6-Metil-3~metoxi-5,6-dihidro-1,2,4,6-tiatriazin-5- ort-1,1-dioxid 140 sr. N-(karboxi-metil)-N'-metil-szulfamoil-0- metil-karbamidot 10 percig 45 °C-on keverünk 79,5 sr. nátrium-karbonát 450 sr. vízzel készült oldata és 31 tf. rész 2 n nátrium-hidroxid oldat elegyében. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, éterrel extraháljuk, majd lassan hozzákeverjük 78 sr. tömény kénsav és 150 sr. jeges víz elegyéhez. Leszívatás, vízzel való mosás és szárítás után 81 sr. (68%) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 195-199 °C (1. hatóanyag). Az előző példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletü vegyületeket. I. táblázat (I) általános képletű vegyület 0 ! C^N-----R3 , A H I R2-0—c S0-, 95 sr. izopropil-amino-szulfonil-kloridot 10-15 °C-on 25 perc alatt hozzákeverünk 96 sr. N-(metoxi-karbonil)-0-izopropil-izokarbamid és 73 sr. trietil-amin 700 sr. tetrahidrofuránnal készült elegyéhez. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 25 °C-on keverjük, majd vízzel és 0,5 n sósavval extraháljuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 130 sr. N-karbo-metoxi-N'-izopropil-szulfamoil-O-izopropil-izokarbamidot kapunk; olvadáspontja 62-64 °C. A kapott vegyületből 33,7 súlyrésznyi mennyiséget 17,6 sr. (50%-os) nátrium-hidroxiddal 30 sr. vízben 5 percig 55-60 °C-on ciklizálunk. Éterrel való extrahálás, megsavanyítás, vízzel való mosás és szárítás után 22 sr. 6-izopropil-3-izopropoxi-5,6-dihidro- 1,2,4,ó-tiatriazin-5-on-1,1 -dioxidot kapunk; olvadáspontja 164-167 °C (3. hatóanyag). 45 HatÓ’ anyag sorszáma R1 R2 R3 op.ro 5. Na ch3 ch3 246-252 6. H ch3 C2Hs 167-170 7. Na ch3 c2h5 143 bomlik 8. H ch3 n-C3H7 137-140 9. Na ch3 n-C3H7 214 bomlik 10. H ch3 i-C3H7 146-150 11. Na ch3 í-C3H7 265 bomlik 12. H ch3 — < 13. H ch3 n-C4H9 128-132 14. Na ch3 n-C4H9 219 bomlik 15. H ch3 i-C4H9 16. Na ch3 í-C4H9 17. H ch3 szek-C4H9 18. Na ch3 szek-C4H9 : 9. H ch3 terc-C4H9 20. Na ch3 terc-C4H9 2. 1. Na ch3 216-220 4
