185895. lajstromszámú szabadalom • 1-(2,4-Diklór-fenil)-1-(2,6-dihalogén-benzil-tio)- 2-(1,2,4-triazol-1-il)- etánszármazékokat mint hatóanyagot tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
Előállítási példák I. példa 185895 A leírt módon az alábbi (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: l-(2,4-diklór-fenil)-l-(2,6-diklór-benzil-tio)-2--(1,2,4-triazol-1-il)-etán-nitrát 606 g (3,1 mól) 2,6-diklór-benzil-klorid 2,5 liter etanollal készített oldatát 258 g (3,4 mól) tiokarbamid 1000 ml etanollal készített oldatához adjuk. Az elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk, utána 1,5 liter etanolt ledesztillálunk, az elegyet 45 °C-ra lehűtjük, és nitrogén-légkörben 1,5 óra alatt 173,6 g (4,34 mól) nátrium-hidroxid 342 g vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az adagolás után az elegyet 45 °C-on még 30 percig keverjük. Utána az elegyhez 3 óra alatt 600 g (2,1 mól) l-klór-l-(2,4- diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol-l-il)-etán 2 liter etanollal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 40 °C-on 15 órán át keverjük, majd 50 °C-on vákuumban 1,5 liter etanolt ledesztillálunk. A lehűlt oldathoz 4 liter vizet adunk, és az elegyet először 4 liter metilén-kloriddal, utána háromszor 2—2 liter metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat kétszer 2—2 liter vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, és az oldószert vízsugárszivattyú-vákuumban betöményítjük. Az olajos maradékot 2,5 liter etanolban oldjuk, és az oldathoz 380 g 1,5-naftalin-diszulfonsav 2 liter etanollal készített oldatát adjuk. A képződött csapadékot leszívatjuk és óvatosan 3 liter nátriumhidrogén-karbonát-oldatba bekeverjük. A szabad bázist 18 liter metilén-kloriddal extraháljuk. A metilén-kloridos oldatot betöményítjük, a maradékot 3 liter kloroformban oldjuk, és az oldathoz jeges hűtés közben 66 ml (1,53 mól) 96%-os salétromsavat csepegtetünk, utána 1000 ml dietil-éterrel a terméket kicsapjuk. A csapadékot leszívatjuk és 500 ml dietil-éterrel mossuk. 661 g (az elméleti hozam 61,3%-a) cím szerinti terméket kapunk, amely 156—158 °C-on olvad. Ugyanezt a vegyületet az l-(2,4-diklór-fenil)-l-tiol-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán és 2,6 diklór-benzil-klorid hígítószer (például etanol vagy aceton) és bázis (például kálium-karbonát) jelenlétében végzett reagáltatása útján állíthatjuk elő. A kiindulási anyag előállítása 16,05 g (0,05 mól) l-bróm-l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán és 4,2 g (0,055 mól) tiokarbamid 50 ml metanollal készített elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. A reakcióelegyet 0 °C-ra lehűtjük és nitrogén-légkörben 30 percen belül 25 ml 2n nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk hozzá. Az elegyet szobahőfokon 2 órán át keverjük, 100 ml vízzel hígítjuk, majd háromszor 50—50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátriumszulfáttal szárítjuk, és az oldathoz 30 ml sósavas étert adunk. 13,6 g (az elméleti hozam 87,6%-a) l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-etán-l-tiol-hidroklorid kristályosodik ki. Op: 149—150 °C. Példa száma X Y fizikai tulajdonságai 2 Cl F olaj n“ = 1,5920 3 F F olaj no = 1,6004 4 Cl Cl ní? = 1,6158 Kiszerelési példák Porozószer Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 0,5 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 99,5 súlyrész természetes kőporral összekeverünk, és a keveréket finomra őröljük. A kapott készítményt szórással visszük ki a növényekre, illetve környezetükre. Diszpergálható por a) folyékony halmazállapotú hatóanyag formulázása 25 súlyrész 2. példa szerinti hatóanyaghoz 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonátot, 4 súlyrész ligninszulfonátot, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat és 62 súlyrész természetes kőport adunk. A keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kívánt hatóanyag-koncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű vizet adjuk a nedvesíthető porhoz. b) szilárd halmazállapotú hatóanyag formulázása 50 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyaghoz 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonátot, 4 súlyrész ligninszulfonátot, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavat és 37 súlyrész mészkőport adunk, és a kapott keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető porhoz annyi vizet adunk, hogy a kívánt hatóanyag-koncentráció létrejöjjön. Emulgeálható koncentrátum Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében feloldunk. Az oldathoz emulgeálószer gyanánt dodecilszulfonsav-kálcium és monilfenol-poliglikoléter elegyéből 10 súlyrészt adunk. Alkalmazás előtt annyi vizet adunk az emulgeálható koncentrátumhoz, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön. Granulátum a) Folyékony halmazállapotú hatóanyag kiszerelése A 4. példa szerinti vegyület 1 súlyrészét 9 súlyrész nedvszívó granulált anyagra permetezzük. A kapott granulátumot szórással visszük fel a növényekre vagy környezetükre. b) Szilárd halmazállapotú hatóanyag kiszerelése 5 10 15 20 25 30 35 yo 45 50 55 60 65 5
