185895. lajstromszámú szabadalom • 1-(2,4-Diklór-fenil)-1-(2,6-dihalogén-benzil-tio)- 2-(1,2,4-triazol-1-il)- etánszármazékokat mint hatóanyagot tartalmazó gombaölő készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
185895 2 dószerek jöhetnek szóba. Ilyenek például a ketonok, így dietil-keton, aceton és metil-etil-keton, alkoholok, így etanol vagy izopropanol, nitrilek, például propionitril vagy acetonitril, vagy a szénhidrogének, így ligroin, petroléter, benzol, toluol, xilol, valamint formamidok, így dimetil-formamid. Az a) élj árás változatot savmegkötőszer jelenlétében foganatosítjuk. Minden szokásos szervetlen vagy szerves savmegkötő alkalmas, így például alkálifém-karbonátok, például nátrium-karbonát, kálium-karbonát vagy nátrium-hidrogénkarbonát, továbbá kis szénatomszámú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok vagy aralkilaminok, például trietil-amin, dimetil-benzil-amin vagy dimetil-ciklohexil-amin, piridin vagy diazabiciklooktán, végül alkálifém-alkoholátok, például nátrium-metilát és kálium-metilát, alkálifémhidroxidok, például nátrium-hidroxid és káliumhidroxid. Az a) eljárásváltozat esetében a reakcióhőmérséklet széles tartományon belül változtatható. Általában 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten előnyösen az oldószer forráspontján, például 60— 100 °C-on dolgozunk. Az a) élj árás változat esetében 1 mól (II) általános képletű vegyületekre előnyösen 1—2 mól (III) általános képletű merkaptánt és mintegy 1,5—2,5 mól savmegkötőszert alkalmazunk. Az (I) általános képletű vegyület elkülönítése céljából a reakcióelegyet szűrjük, a szűrletet betöményítjük és a maradékot vizes bázissal kezeljük. Utána az elegyet szerves oldószerrel kirázzuk, és a terméket a szokásos módon izoláljuk. Szükség esetén a terméket átkristályosítással tisztítjuk. Az a) élj ár ás változatnak egy előnyös kiviteli módja szerint ún. egyedényes reakciót valósítunk meg, azaz a (III) általános képletű merkaptánt nem különítjük el. 1 mól (II) általános képletű vegyületre előnyösen 1,2—2 mól (VI) általános képletű benzil-halogenidet, 1,2—2 mól tiokarbamidot és 2—3 mól bázist számítunk. Az (I) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon izoláljuk. A b) eljárásváltozat szerinti reagáltatáshoz hígítószerként protikus és aprotikus oldószereket alkalmazhatunk, különösen az SnI- és SN2-reakciók közegeként alkalmas oldószereket. Ide tartoznak például: víz, alkoholok, karbonsavak, aceton, acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-acetamid, dimetil-szulfoxid, tetrametil-karbamid vagy aromás szénhidrogének, például toluol. A b) eljárásváltozat esetében bázist adunk a reakcióelegyhez, mégpedig a szokásos szerves vagy szervetlen bázisokat, például nátrium- vagy kálium-hidroxidot vagy -karbonátot. A b) eljárásváltozat esetében a reakcióhőmérsékletet szintén szélesebb tartományon belül változtathatjuk. Általában 20 °C és 150 °C közötti, előnyösen 20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten vagy a mindenkori oldószer forráspontján végezzük a reagáltatást. A b) eljárásváltozat esetén előnyösen 1 mól (IV) képletű vegyületre 1—3 mól (V) általános képletű 2,6-dihalogén-benzil-származékot számítunk. A végtermék elkülönítése céljából a reakcióelegyet oldószermentesítjük, és a maradékhoz vizet és szerves oldószert adunk. A szerves fázist elválasztjuk és szokásos módon feldolgozzuk. Az (I) általános képletű vegyületeknek erős mikrobicid hatása van. Ezért például nem kívánatos mikroorganizmusok pusztítására alkalmazhatók. A hatóanyagok a növényvédelemben is használhatók. A növényvédelemben az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket például Plasmodiophoromycetes, Comycetes, Chrytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basisiomycetes, Deuteromycetes pusztítására használhatjuk fel. A hatóanyagok — a növényi betegségek leküzdéséhez szükséges koncentrációkban — a növényeket nem károsítják, ezért föld feletti növényrészeket, dugványokat, vetőmagvakat, és a talajt kezelhetjük velük. Áz (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket különösen a valódi lisztharmat kórokozójai, így a valódi uborkalisztharmat kórokozója (Erysiphe cichoracearum) és a valódi almalisztharmat kórokozója (Podosphaera leucotricha) ellen előnyösen alkalmazhatók. A hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, mint például oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, habok, paszták, granulátumok, aeroszolok, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, vetőmagoknál alkalmazásra kerülő — polimerekbe, illetve egyéb bevonóanyagba beágyazott — kapszulázott készítmények —, továbbá égőtöltetekkel kombinált készítmények — mint gázosító patronok, dobozok, spirálok —, valamint igen kis térfogatban alkalmazott hideg és meleg ködkészítmények. Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat adott esetben felületaktív anyagok — tehát emulgeáterek és/vagy diszpergátorok és/vagy habosítószerek — jelenlétében kötőanyagokkal — tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt tartott cseppfolyós halmazállapotú gázokkal — és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze. Amennyiben kötőanyagként vizet alkalmazunk, úgy segédoldószerekként alkalmazhatók szerves oldószerek is. Folyékony oldószerekként különösképpen a következőket vesszük figyelembe: aromás vegyületek — mint xilol, toluol vagy alkil-naftalinok —, mint klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének — mint klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid —, alifás szénhidrogének — mint ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók —, alkoholok — mint butanol vagy glikol —, valamint ezek éterei és észterei, ketonok — mint aceton, metil-etil-keton, metil-i-butil-keton vagy ciklohexanon —, erősen poláros oldószerek — mint dimetilformamid és dimetil-szulfoxid —, valamint víz. Cseppfolyósított gáz kötőanyagként vagy hordozóanyagként olyan folyadékokat alkalmazunk, melyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például aerosolhajtógázok — mint halogénezett szénhidrogének —, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóanyagokként a következőket alkalmazhatjuk: például természetes kőzetlisztek — mint kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapuügit, montmorillonit vagy diatomaföldek, nagy-5 IC 15 20 25 30 35 40 45 50 55 SO 65 3
