185888. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott 1-triazolil-bután-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
185888 A kiindulási vegyüld előállításához szükséges lépések: 3.3- Bisz tfluor-metil)-í-bróm-l-(4-klór-fenoxi)-bután-2-on ((10) képletű vegyület) előállítása A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakkal azonos módon állítjuk elő 3,3-bisz(fluor-metil)-l-(4- -klór-fenoxi)-bután-2 on-ból brómmal. 3.3- Bisz(fluor-metil)-l-(4-klór-fenoxi)-bután-2~on ((11) képletű vegyület) előállítása A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakkal azonos módon állítjuk elő p-klór-fenol-ból és 3,3- -bisz (fluor-metil)-1 -bróm-bután-2-on-ból. 3.3- Bisz (fluo: ,mtii)-í-bróm-bután-2-on ((12) képleíű vegyület) előállítása A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtakkal azonos módon állítjuk elő, 3,3-bisz(;]uor-metil)-bután-2-cn-bói brómmal, 3.3- Bisz(fluor-metU)-biúán-2-on ((13) képletű vegyütet) előállítása riáromnyakú, keverővel, csepegtetőtölcsérrel és hűtött szedőedénnyel ellátott Liebig-hűtővel felszerelt lombikba beviszünk 400 ml íetraetilénglikolt és 46 g (0,8 mól) kálium-fluoridot és a reakcióelegyet 170 °C hőmérsékletre melegítjük. A Liebig-hütő felfogőedényére vízsugárvákuumot (mintegy 20—30 mbar nyomású) kapcsolunk. A reakcióelegyhez ezután 45 perc alatt hozzácsepegtetünk 57,ó g (0,2 mól) — 100 ml tetraetilénglikolban oldott — 2-acetil-2-metil-propán-1,3-diol-biszmetánszulfonáí-ot. A keletkező 3,3-biszfiuo'metil-bután-2-on a reakció során a hűtött szedőedénybe desztillál. A becsepegtetés után az anyagot még 1 órán keresztül desztilláljuk 175 °C hőmérsékleten. A felfogott desztillátumot ezt követően még egyszer desztilláljuk. 14 g (az elméleti kitermelés mintegy 51,5%-a) 3,3-bisz(fluor-metil)-bután-2-on-t kapunk, amelynek forráspontja 43—46 °C/16 mbar. 2~Acetil-2-met'\l-propán-l,3-diol-biszmetánszulfonát ((14 képletű vegyület) előállítása 66 g (0,5 mól) 3-oxa-2,2-bisz-(hidroxi-metil)-bután-t (Beilstein Hl, E III 3306, ÍV 4132 és J. Chem. Soc. 1932, 2671, London szerint állíthatjuk elő) feloldunk 300 ml 1,2-dikiór-etán-ban. A reakcióelegyhez hozzácsepegtetünk 114,5 g (1 mól) metán-szulfonsav-kloridot és 0—5 °C hőmérsékleten 158 g (2 mól) piridint, A kapott reakcióelegyet 15 órán keresztül keverjük szobahőmérsékleten, majd 600 ml jeges víz és 100 ml tömény sósav-oldat elegyére öntjük. Szilárd anyag válik ki, amelyet leszívatunk. A vizes fázist 1000 ml metilén-kloriddal extraháljuk; a szilárd anyag a metilén-kioridos fázisban oldódik. A szerves fázist nátrium-szulfáí felett szárítjuk, az oldószert vízsugárvákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó anyagot 200 ml éterben szuszpendáljuk. A visszamaradó anyagot leszívatjuk és !00 ml éterrel mossuk. 100 g (az elméleti kitermelés mintegy 70%-a) 2-acetil-2-metil-propán-1,3-diolbiszmetánszulfonát-ot kapunk, amelynek olvadáspontja 105—108 °C. » A fentiekben leírtakkal azonos módon állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket : Példa száma z„ B X 1,2,4-Triazoi-t-il vagy -4-il Olvadáspont (°C) illetve forráspont (°C/mbar) C 4-Br co H 1-ÍÍ 131 (xHCl) 6 2,4—0.2 co H 1-il 213 (bomlás (xl/2 NDS) 7 4 Cí co H 1-il 260—65 (xl/2-NDS) 8 4—CÖV co F 1-il 110(xl/2 NDS) 9 4—F co F 1-il 144—46/0,27 10 2,4—CL co H 4-il 139 li-<®> co H 4-il 194 '2 4—F co F 4-il 108 A 3 4-<C> co F 4-il 150 14 2,4—Cl2 CH (OH) H 1-il 142—52 15 4-Br CH (OH) H 1-il 117—40 16 4—(0) CH (OH) F 1-il 120 17 4—Cl CH (OH) F 1-il 98 18 4—F CH (OH) F 1-il 95—97 19 2—Cl CO F 1-il 157—60/0,4 70 2.4—Cb CO F 1-il 167/0,4 2i 2—Cl, 4—CH3 CO F 1-il 162/0,4 22 2—Cl CO F 4-il 122—26 “»? 2,4—Ch CO F 4-il 134—40 24 2—Cl CH (OH) F 1-il 96—102 25 2,4—CÎ2 CH(OH) F 1-il 90—95 26 4—Cl CH (OH) * « 1-il 124 ^"7 i 4-Br CH (OH) F 1-il 89—91 28 2,4—Cl2 CH (OH) F 1-il 91—99 29 4—Br CO F 1-il 167—70/0,13 30 —Cl CO F 1-il 80—94 31 4—<(Ő} CO F 1-il 75—80 32 3—Cl CO F 1-il 169—73/0,67 33 4—Br CH (OH) F 1-il 140—43 34 4—<Q>—Cl CH(OH) F 1-il 165—68 9
