185887. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szerek és eljárás a hatóanyagként alkalmazott 1-imidazolil-bután-származékok előállítására
185 887 2 Kiindulási termékek előállítása ((67) képletű vegyidet) Az 1. példa szerint eljárva 3,3-bisz(fluor-metil)-l-(4-klór-fenoxi)-bután-2-ont brómmal reagáltatunk. ((68) képletű vegyidet) Az 1. példa szerint eljárva 4-klór-fenolt 3,3-bisz-fluor-metil)-l -bróm-bután-2-onnal reagáltatunk. ((69) képletű vegyidet) Az 1. példa szerint eljárva 3,3-bisz(fluor-metil)-bután-2-ont brómmal reagáltatunk. ((70) képletű vegyidet) Liebig hűtővel, választótölcsérrel, keverővei ellátott háromnyakú edénybe 400 ml tetra (etilén-glikol)-t és 46,4 g kálium-fluoridot (0,8 mól) viszünk, majd az elegyet 170 °C-ra felmelegítjük. A Liebig hűtőt vízsugárszivattyúhoz kapcsoljuk (nyomás: 20—30 mbar). Ezt követően 45 perc alatt 57,6 g (0,2 mól) 2-acetil-2- -metil-propán-l,3-diol-biszmetánszulfonátnak 100 ml tetra (etilén-glikol)-lal készült oldatát csepegtetjük hozzá. A keletkező 3,3-bisz(fluor-metil)-bután-2-ont a reakció során a hűtő feltéten keresztül ledesztilláljuk. A hozzá csepegtetés befejezése után a desztillációt 175 °C-on még egy óra hosszat folytatjuk. Az összegyűjtött desztillátumot ezt követően újra ledesztilláljuk; ily módon 14 g (51,5%-os hozam) 3,3- -bisz(fluor-metil)-bután-2-ont kapunk (43—46 °C/16 mbar). ((71) képletű vegyidet) 66 g (0,5 mól) 3-oxa-2,2-bisz(hidroxi-metil)-butánt (előállítását lásd Beilstein: HI, E ÍII 3306, ÍV 4132 és J. Chem. Soc. London, 1932, 2671)300ml 1,2-diklór-etánban oldjuk, ehhez 114,5 g (1 mól metánszulfonsav-kloridot csepegtetünk, majd 0 és 5 °C hőmérsékleten 158 g (2 mól) píridint adunk hozzá. 15 óra hoszszat az elegyet tovább keverjük, majd 600 ml jeges víz és 100 ml koncentrált sósav elegyéhez öntjük. A kicsapódó szilárd elegyet leszűrjük, A vizes fázist 1000 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szilárd anyagot a metilén-kloridos fázisban feloldjuk, az oldatot nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, az oldószert vízsugárszivattyú alkalmazásával ledesztilláljuk, majd a maradékot 200 ml éterben szuszpendáljuk. A maradékot les/.ívatjuk, és 100 ml éterrel mossuk. Ily módon 100 g (mintegy 70%-os hozam) 2-acetil-2-metil-propán-l,3- -diol-bisz-metánszulfonátot kapunk. Olvadáspont: 105—108 °C. A fentiekben leírtak szerint állíthatjuk elő az alábbi (I) általános képletű vegyieteket: 5 10 15 20 25 Példaszám Zn B X Olvadáspont °C illetve Forráspont °C/mbar 4 4—Cl co H olaj 5 4—Cl co H 260,65 (x 1/2 NOS) 6 4—Br co H 142 (x HCl) 7 (b) képletű csoport co F olaj 8 4—Cl co F 250 (x 1/2 NDS1 9 4—F co F 245—50 (x 1/2 NOS) 10 4—Cl CH (OH) H 148—52 11 3—Br CH(OH) H 160—162 12 (b) képletű csoport CH(OH) F 151 13 4—Cl CH (OH) F 137 14 2—Cl CO F 206—10 (x 1/2 NDS) 15 2,3—CL CO F 198—202 (x 1/2 NDS) 16 2—Cl, 4—CH3 CO F 204 (x 1/2 NDS) 17 2,4—Cb CH (OH) F 106—109 (A alak) 18 2—Cl CH(OH) F 110—119 (A alak) 19 (b) képletű csoport CO H 87—106 20 (b) képletű csoport CH (OH) H 120—122 21 4—F CH (OH) F 98—112 22 2,4—Cb CO F 124 23 4—Br CO F 260 (x 1/2 NDS) 24 (c) képletű csoport CO F olaj 25 3—Cl CO F olaj 26 4—Br CH (OH) F 161—163 27 4—Cl, 2—CHj CH(OH) F 108—115 28 4—COOCîHs CO F 243—245 (x 1/2 NDS) 29 (c) képletű csoport CH (OH) F 151—165 30 3—Cl CH (OH) F 239—243 (x 1/2 NDS) 31 4—CH3 CH(OH) F 143—147 32 4—NO2 CH (OH) F 168—173 33 4—CH3 CO F 260 (x 1/2 NDS) 34 4—NO2 CO F >260 (x 1/2 NDS) 35 4—COOCH3 CO F 250—252 (x 1/2 NDS) 36 2—F CO H 135 (x HCl) 8
