185885. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentenoátészterek előállításáraa a melléktermékek visszakeringetésével
1 185 885 2 1,5 s% l-(l,l-dimetoxi-etoxi)-3-metil-2-butént és 1,3% 3-metil-2-butenil-3,3-dimetil-4-pentenoátot tartalmaz (88 s%-os konverziót képvisel). Ezután 25,8 kg (300 mól) 3-metil-2-butenolt, amely 242 g 85%-os foszforsavat tartalmaz, adagolunk és az eljárást folytatjuk, miközben 24,4 kg desztillátumot (többnyire metanolt) nyerünk ki. A desztillálást tovább folytatjuk és egy második frakciót gyűjtünk össze. E frakció 20,6 kg súlyú és főként 1,1,1-trimetoxi-etánból áll. Az elegyet ezután 50 °C-ra hűtjük és 454 g 25%-os metanolos nátrium-metoxiddal semlegesítjük. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson (41—57 Hgmm) desztilláljuk a kívánt metil-3,3-dimetiI-4-pentenoát kinyerése érdekében. Az első frakció, amely a kívánt észtert tartalmazza, 2,0 kg. A második frakció súlya 33,2 kg és 98,1 s% metil-3,3-dimetil-4- -pentenoátot (229 mól) foglal magában. A maradék 13,4 kg, amelyet 6,8 kg vízzel mosunk, szétválasztunk és lényegében a leírt módon visszakeringtetünk a folyamatba. A 20 tételes menet befejezésekor csupán 50,3 mól 3- -metil-2-buteníl-3,3-dimetil-4-pentenoát maradt, a maradék fennmaradó része, a 19 tételből, vagy körülbelül 1121 mól, a kívánt termékké alakult a találmány szerinti eljárás eredményeként. A találmány szerinti eljárás nélkül a maradékot el kellett volna távolítani. 7. példa 3-metil-2-butenil-3,3-dimetil-4-pentenoát reakciója a nyers metil-3,3-dimetil-4-pentenoátban 1,1,1-trimetoxi-eCánnal titán-tetraizopropoxid katalizátor jelenlétében 25 25 mg nyers kondenzációs termékhez, amelyet 3- -metil-2-butenol és trimetil-ortoacetát reakciójából kaptunk katalitikus mennyiségű foszforsav jelenlétében és amelyet nátrium-etoxiddal semlegesítettünk, és amely 67 s% metil-3,3-dimetil-4-pentenoátot, 15 s% 3-metil-2-butenil-3,3-dimetil-4-pentenoátot és 14 s% 1,1,1-trimetoxi-etánt tartalmaz (glpc-vel meghatározva), hozzáadunk 0,25 ml titán-tetraizopropoxidot. A 25 mg-os termék ugyanilyen mennyiségeit saválló csövekbe töltjük és a csöveket 150 °C-os olajfürdőbe helyezzük. Meghatározott időközökben mintákat ve- 5 szünk a csövekből a reakció előrehaladásának az ellenőrzésére. Az elegy 21 óra múlva 77 s% metil-3,3- -dimetil-4-pentenoátot és 0,4 s% 3-metil-2-butenil-3,3-dimetilpentenoátot tartalmaz. 10 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (1—4 szénatomos alkil)-3,3-dimetil-4- pentenoát-észterek előállítására, amelynek során 3- 15 metil-2-butén-l-olt és (1—4 szénatomos alkil)-ortoacetátot kondenzálunk és a kívánt észtert desztillálással kinyerve 3-metil-2-butenil-3,3-dimetil-4-pentenoátot tartalmazó maradékot kapunk, azzal jellemezve, hogy a maradékot 1—4 szénatomos alifás alkohollal, 20 trimetil-ortoacetáttal vagy ezek elegyével 20—200 °C hőmérsékleten alkoxilezzük, a 3-metil-2-butenil-3,3- -dimetil-4-pentenoátra számítva 0,5-20 mól% titán-izopropoxid, alkálifém-hidroxid vagy alkálifém-(l— 4 szénatomos alkoxid) katalizátor jelenlétében és a 25 kapott (1—4 szénatomos alkil)-3,3-dimetil-4-pentenoát-észtert a 3-metiI-2-butén-l-ol-lal és/vagy az 1-(1,1- -di(l—4 szénatomos alkoxi)-etoxi(-3-metil-2-buténnal együtt kiindulási anyagként visszakeringtetjük a folyamatba. 30 2. Az igénypont szerinti eljárás, amelynek során 3--metil-2-butén-l-olt trimetil-ortoacetáttal kondenzálunk, azzal jellemezve, hogy a maradék alkoxilezését metanol és trimetil-ortoacetát elegyével végezzük. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 35 hogy katalizátorként nátrium-metoxidot használunk. 4. 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1—10 mól% nátrium-metoxidot használunk a 3-metil-2-butenil-3,3-dimetil-4-pentenoát mennyiségére vonatkoztatva. 40 5. A 4. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót 20 °C és 90 °C közötti hőmérsékleten játszatjuk le. Nincs ábra Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel : Himer Zoltán osztályvezető Megjelent a Műszaki Könyvkiadó gondozásában 87-848 — Szegedi Nyomda
