185877. lajstromszámú szabadalom • Fehérítőszer
1 185 8^7 2 A találmány tárgya fehérítő szer, előnyösen mosó, és tisztítószer ehhez, különösen alacsonyabb hőmérsékleten történő felhasználásra, valamint papír és textilszálak fehérítésére. Ismert, hogy a szervetlen peroxivegyületek, különösen a nátrium-perborát és nátrium-karbonát-peroxohidrát számos fehérítőszer adalékanyagai (2 419 621 DE közrebocsátási irat). Ezeket a peroxivegyületek et a kereskedelmi mosó- és tisztítószerekben használják, ahol ezek az oxigén-fehérítőszerek 80 °C alatti hőmérsékleten csak igen kis mértékben fehérítenek. így ezeket az anyagokat önmagukban nem lehet felhasználni a hőmérsékletre érzékeny, szintetikus szálakból készült textíliák, illetve szintetikus és natív szálakból készített keverttextílíák fehérítésére. Jobb fehérítőhatást fejtenek ki már 20—70 °C közötti hőmérsékleten is az ismert szerves peroxivegyületek, különösen a szerves persavak. Ezen vegyületek feldolgozása poralakú mosó- vagy tisztítószerré azonban nehézkes. Ismert az is, hogy a szervetlen peroxivegyületek aktivátorok, különösen reakcióképes szerves N-acil- és O-acilvegyületek hatására 80 °C alatti hőmérsékleten is fehérítenek és emellett mikroba ellenes hatásuk is van. Alkalmas aktivátorok például a tetraacetil-glikoluril, triacetil-cianurát, tetraacetil-etilén-diamin, pentaacetil-glükóz, acetil-szalicilsav. Ezek a vegyületek vizes oldatban reagálnak a szervetlen peroxivegyületekkel és szerves persavak, például perecetsav keletkezik, amely alacsonyabb hőmérsékleten is kielégítő fehérítőhatással rendelkezik. A szervetlen peroxivegyületek aktivátorai sokkal egyszerűbben feltíolgozhatók a szokásos mosó- és tisztítószerek, valamint egyéb peroxivegyületet tartalmazó készítmény előállításához az aktivátorokat megfelelő komponensekbe kell beágyazni, hogy elkerüljük az idő előtti reakciót a szervetlen peroxivegyületekkel, illetve a poraiakú készítmény nedvesség hatására bekövetkező hidrolízisét. Ehhez egy sor eljárást írtak le. Aktivátorok alkalmazásának általános elterjedését hátráltatják a relatív magas felhasználási mennyiség és a beágyazott aktivátor magas nyersanyagköltsége. Alacsonyabb hőmérsékleteken jelentősen növelhető a fehérítőhatás, ha az aktivátortartalmú fehérítőszerhez átmenetifémsókat és oxidációval szemben stabil kelátképzőket adagolunk. Ismertek olyan fehérítőszerkeverékek, melyek a szervetlen peroxivegyületek és aktivátorok mellett 24—29 rendszámú fémek vízoldható sóit vagy oxidjait tartalmazzák olyan, adott oxidativ körülmények között stabil kelátképző szerrel kombinálva, amelynek 20 °C hőmérsékleten az átmenetifém ionjával az első komplexképződési állandója van, melynek tizes alapú logaritmusa 2—10 között van (lásd a 3 532634 számú USA szabadalmi leírást). Alkalmas kelátképzők például a piridin-2-karbonsav, piridin-2,6-dikarbonsav, pikolinsav, kinolinsav, 1,10-fenantrolin vagy 2,2’-dipiridil. Azok az ismert, oxidációval szemben stabil komplexképzők, melyek komplexképződési állandója a fémionnal 10 felett van, így az etilén-diamin-tetraecetsav, nem alkalmasak. Előnyös kelátképzők a 1,10-fenantrolin, pikolinsav és 2,2’-dipiridiI. Az ismertetett fehérítőszerkeverékkel, különösen oldható kobaltsók és alkalmas kelátképzők 1:8—1:10 mólarányú keverékének felhasználásával 50 °C hőmérsékleten jelentősen jobb fehérítőhatást lehet elérni, mint a perborát/aktivátor rendszerrel. A fent ismertetett megoldás széles körű felhasznáiá- 6 sát hátrányosan befolyásolják a fehérítő- illetve mosófürdő egyéb alkotó elemeinek a fürdő adott komponenseiből képződő komplexre, mint a katalitikus hatás feltételére gyakorolt kontrollálhatatlan és alig reprodukálható hatása. Ezért szükséges az is, hogy a ke- 10 látképzőt feleslegben alkalmazzuk Hátrányos továbbá az is, hogy oxidációval szemben stabil kelátképzőket kell alkalmazni, ami jelentősen növeli a fehérítőszer költségeit. Az ilyen fajta fehérítőszerek általános felhasználását hátráltatja a nehézfémtartalmú szenny- 15 vizek várható környezetszennyezése is. A 3 532634 számú USA szabadalmi leírásban ismertetett megoldással ellentétben a 91876 számú francia szabadalmi leírás vízoldható rézsók és kelátképzők, így etilén-diamin-tetraecetsav, dietilén-triamin- 20 pentaecetsav metií-amino-diecetsav, amin-triecetsav és hidroxid-etil-aniino-diecetsav kombinációját ismerteti. Ezzel a kombinációval is javítható a perborát/aktivátor rendszer fehérítő hatása alacsonyabb hőmérsék- 25 létén. A megoldás hátránya az, hogy a fémsó és a kelátképző komponensek adagolása, különösen poralakú termékek esetén nehézkes és a kómplexképződésre gyakorolt kontrollálhatatlan hatások zavarják a tisztítófürdő katalitikus folyamatait. Á komplexhez nem 20 kötődő rézionok ugyanis katalizálják a peroxivegyületek bomlását és csökkentik a fehérítőhatást. A találmány célja egy olyan fehérítőszer, előnyösen mosó- és tisztítószer kidolgozása, amely különösen alacsony mosási hőmérsékleten magas fehéritőhatás- 25 sál és mikroba elleni hatással rendelkezik, előállítása az ismert szerekhez viszonyítva lényegesen olcsóbb, forralási hőmérsékleten nem károsítja jobban a textilszálakat, mint a szokásos oxigénfehérítőszerek, és a környezet nem szennyezi. 40 A találmány feladata egy olyan fehérítőszert kidolgozni, előnyösen mosó- és tisztítószerekhez, amely a mosási folyamatban kifejtett hatása tekintetében már 20—40 °C hőmérsékleten olyan mértékű fehérítő hatást fejt ki, amekkora a szervetlen peroxivegyületek- 45 kel, például nátrium-perboráttal és nátrium-karbonát-peroxihidráttal forrási hőmérsékleten érhető el, és egészen 100 °C hőmérsékletig felhasználható. A találmány tárgya tehát fehérítőszer, előnyösen mosó- és tisztítószerekhez, különösen alacsonyabb 50 hőmérsékleten történő felhasználásra, amely 10—90%, előnyösen 30—70% szervetlen peroxivegyületet vagy 90—89%, előnyösen 94—89% szerves peroxivegyületet és/vagy 15—70%, előnyösen 20—60%, a szervetlen peroxivegyületet aktiváló akti- 55 vátort tartalmaz. A találmány jellemző vonása, hogy 0,1—10%, előnyösen 1—6% mennyiségben egy vízoldható, szabad állapotban a peroxivegyületek oxidáló hatásának adott esetben ellenálló kelátképzővel képzett fémkel- 60 átkomplexet tartalmaz. A találmány szerinti hatásos fémkelátok a következők: Ml(M2L„Xra)Y. előnyösen 65 (MhLuXm) Y, ahol 2
