185863. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furfuril alkoholok előállítására
1 185863 2 akció lezajlása után a reakcióelegyet 121 g 15,0%-os vizes kénsavoldattal párhuzamosan, keverés közben, 30 perc alatt, 40 °C-on 211 g vízhez adjuk, miközben az elegy pH-ját 8-nál nagyobb értéken tartjuk. Ezután az elegybe 5 g 20%-os vizes ecetsav-oldatot csepegtetünk, és így az elegy pH-ját 5-re állítjuk. A kapott elegyet 1 órán át ugyanezen a hőmérsékleten tartjuk. A hidrolízis lezajlása után az elegyet a 4. példában közöltek szerint dolgozzuk fel. 46,6 g 2-(l-hidroxi-3- -butenil)-5-metil-furánt kapunk. A terméket az 5-metil-furfurálra vonatkoztatva 61,2%-os, a magnéziumra vonatkoztatva pedig 55,1%-os hozammal kapjuk; a kiindulási 5-metil-furfurál konverziója 90%. Az alábbi táblázatban a 4. példa és a 6. példa (öszszehasonlító példa) adatait hasonlítjuk össze. A 4. példa a találmányunk szerinti eljárást mutatja be, mig az említett 6. példa esetében nem alkalmazunk együttes adagolást, hanem az allil-kloridot és az 5-metil-furfurált lépésenként adagoljuk. A táblázat adatai egyértelműen mutatják az eljárásunkkal biztosított jelentős kitermelés-javulást. Táblázat Példa Mg:RiX:R2CHO Kitermelés Adagolás száma (mól-arány) (%) módja 4. példa 1,11:1,20:1,0 98,0 együttes (párhuzamos) 6. (összekülön-külön hasonlító (lépépélda) 1,11:1,20:1,0 61,2 senként) RíX,= allil-klorid; R2CHO = 5-metil-furfurál. 7. példa (összehasonlító példa) Az alábbi példával igazoljuk, hogy a dietil-éternek tetrahidrofuránnal való helyettesítése önmagában még nem küszöböli ki az oldhatatlan anyag megjelenését a reakcióelegyben. Fentiek alátámasztására összehasonlító példát csatolunk. Ebből kitűnik, hogy amennyiben az 5-metilfurfurál, magnézium és allil-klorid reakcióját tetrahidrofuránban végezzük el, azonban az 5-metil-furfurált és allil-kloridot nem egyszerire adagoljuk a magnézium-tartalmú elegyhez, oldhatatlan anyag válik ki. összehasonlító kísérlet Kiszárított 500 ml es gömblombikba 5,47 g magnézium-forgácsot, 64,9 g vízmentes tetrahidrofuránt és 20 mg jódot mérünk be, majd 0,75 g allil-kloridot adunk hozzá szobahőmérsékleten keverés közben és a keletkező elegyet 30 percen át állni hagyjuk. A reakció beindulását a jód színének eltűnése és hőfejlődés jelzi. Ezután 0—2 °C-on, 4 óra alatt, keverés közben 16,1 g allil-klorid és 24,8 g tetrahidrofurán elegyét adjuk hozzá; ekkor szilárd anyag válik ki. Ezután 16,5 g 5- metil-furfurál és 35,4 g tetrahidrofurán elegyét csepegtetjük hozzá, —2 °C és — 1 °C közötti hőmérsékleten, 2 óra alatt és a keletkező elegyet 1 °C alatti hőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk. A reakcióelegyhez 10,7 g ammónium-klorid és 117,7 g 6,2%-os sósav elegyét adjuk, 0—2 °C-on, 30 perc alatt, keverés közben, majd a reakcióelegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet vizes és olajos fázisokra választjuk szét; az előbbit elöntjük. Az olajos rétegből az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot vákuum-desztillációnak vetjük alá. 20,0 g 2-(l hidroxi-3-butenil)-5- -metil-furánt kapunk. Kitermelés: 88% (az 5-metil-furfurálra vonatkoztatva). 5 10 15 20 25 30 35 1 db ábra 5
