185861. lajstromszámú szabadalom • N-aril-(tiol)karbamátokat tartalmazó gyomírtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
185861 2 A találmány hatóanyagként N-aril-(tiol)karbamátszármazékokat tartalmazó gyomirtó készítményekre, valamint a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy az S-metil-N-[4-(4’-klór-fenoxi)-fenil]-tiolkarbamátot (3 971 649. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), illetve az S-metil-N-[4-(4’-klór-fenoxi)-3-klór-fenil-tiokarbamátot (3 976 470. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) gyomirtó készítmények hatóanyagaként alkalmazzák. Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű N- aril-(tiol)karbamát-származékokat hatóanyagként tartalmazó új gyomirtó készítmények jó hatásúak számos széleslevelű gyomnövény ellen. Az (I) általános képletben: —X hidrogén-, fluor, bróm- vagy jódatomot, 1—6 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1—4 szénatomos alkiltio-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-csoportot, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot, továbbá fenil- vagy benzil-oxi-csoportot; —Y hidrogén- vagy halogénatomot, 1—4 szénatomos alkil-, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent; —n értéke 1 vagy 2; —Z hidrogén- vagy halogénatomot vagy trifluormetil-csoportot; —A oxigén- vagy kénatomot vagy szulfonilcsoportot; és —Q oxigén- vagy kénatomot jelent. A találmány szerinti készítmények az ismert N- aril-(tiol)-karbamát-származékokat tartalmazó készítmények gyomirtó hatását felülmúlják, és az új készítményeket a gabonafélék, valamint — elsősorban — a széleslevelű haszonnövények lényegesen jobban tűrik. A halogén-alkil-, illetve halogén-alkoxi-csoport egy vagy több halogénatomot tartalmazhat. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében X hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkil-, alkoxi- vagy halogén-alkoxi-csoportot jelent. A találmány szerint az (I) általános képletű N-aril-(tiol)karbamát-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű amin-származékot — ebben a képletben X, Y, Z, A és n a fenti jelentésű — (III) általános képletű klór-hangyasav-(tiol)metil-észterrel — ebben a képletben Q a fenti jelentésű — savmegkötő szer és oldószer jelenlétében reagáltatunk. ‘ I. tá Alkalmas oldószerek: a víz vagy az alkoholok, elsősorban az alifás alkoholok, például metanol, etanol, izopropanol; klórozott alifás szénhidrogének, például kloroform, metilén-klorid, diklór-etán vagy ketonok, 5 például aceton, dietil-keton, metil-etü-keton. Savmegkötő szerként a szokásos bázisokat, például alkálifém-hidroxidot, alkálifém-hidrogén-karbonátot, alkálifém-karbonátot, alkáliföldfém-oxidot, alkáliföldfém-hidroxidot, aikáliföldfém-hidrogén-kar- 10 bonátot, alkáliföldfém-karbonátot, továbbá tercier szerves bázist használhatunk. Különösen alkalmas a nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kalcium-oxid, trietil-amin, piridin, N,N-dimetil-anilin, N,N-dimetil-ciklohexil-amin, ki-15. nolin és tri(n-butil)-amin. A (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket körülbelül egyenértéknyi mennyiségben reagáltatjuk, azaz célszerűen legfeljebb 10 mól%-kal több vagy kevesebb (II) általános képletű kiindulási vegyü- i 0 letet reagáltatunk a (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva. A műveleti hőmérséklet —20 és + 150 °C között, előnyösen +20 és +60 °C között lehet. A (II) általános képletű amin-származékok részben ?5 ismertek; előállításuk a Houben-Weyl: Methoden der organ. Chemie, XI/1. kötet, 341. oldal (Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1957) szakkönyvben leírt módszerrel végezhető. A következő példával ismertetjük az (I) általános 3° képletű vegyületek előállítását. Példa 3 5 N-[4-(4 ’-Metoxi-fenoxi)-3-klór-fenil]-karbamidsavmetil-észter 25,0 sr 4-(4-metoxi-fenoxi)-3-klór-anilint feloldunk 200 sr acetonban és hozzáadjuk 12,6 sr nátrium-hidu) rogén-karbonátnak 200 sr vízzel készült oldatát. Ezután a reakcióelegyhez hozzácsepegtetünk 9,45 sr klór-hangyasav-metil-észtert, néhány óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakcóelegyet vízbe öntjük, metilén-kloriddal extraháljuk és a kapott 45 szerves fázist bepároljuk. A visszamaradt olaj ciklohexánnal eldörzsölve kristályosodik. 28,2 sr cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 95—98 °C. A példában leírtaknak megfelelő módon eljárva állíthatjuk elő az I. és II. táblázatban felsorolt szubszti- 50 tuenseket tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket. blázat Sorszám X Y„ Z Q op.m H Cl O 95—98 H Cl O 66—68 H Cl O 89—91 2 1. 2. 3. ch3o Í-C3H70 CH3
