185843. lajstromszámú szabadalom • Oximszármazékokat tartalmazó antidotum kompozíciók és oximszármazékokat antidotumként tartalmazó herbicid szerek
1 185 843 2 A találmány növényi kultúrák agresszív herbicidektől való megvédésére szolgáló, oximszármazékokat tartalmazó antidotum kompozícióra, valamint antidotumként oximszármazékokat tartalmazó lierbicid szerekre vonatkozik. A találmány szerinti szert az jellemzi, hogy antidotumként (I) általános képletű vegyületet tartalmaz. A (1) általános képletben: Rí jelentése 1 -A szénatomos alkoxicsoport, -NH-CO-NH-R4 vagy-N(R3) (R4) általános képletű csoport, amelyekben R3 és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1 4 szénatomos alkilcsoport; és Q jelentése -CH2CN képletű csoport vagy az®NH4, ®NH3 (1 -4 szénatomos aikil) vagy ®NH2-(l-4 szénatomos alkil)2 kationok valamelyike . Ellenszerként (antidotumként) már számos, különféle szert ajánlottak, amely képes arra, hogy megvédje a kultúrnövényeket anélkül, hogy a kiirtandó gyomnövényekre gyakorolt herbicid hatást jelentősen befolyásolná. Az ilyen ellenszert tulajdonságaitól függően a kultúrnövény vetőmagjának előkezelésére (vetőmag vagy dugványok csávázása) használhatják, beleszórhatják az antidotumot vetés előtt a barázdákba vagy alkalmazhatják tartálykeverék alakjában is. Az ellenszer önmagában vagy a hcrbiciddel együtt is alkalmazható, a növények kikelése előtt vagy után. A kikelés előtti kezelés magában foglalja a vetésterület vetés előtti, valamint vetés utáni kezelését is. így az 1 277 557. számú Nagy-Britannia-i szabadalmi leírás szerint búza- és cirokmagvakat, illetve hajtásokat bizonyos oxámsavészterckct és amidokat tartalmazó készítményekkel kezeinek az N-(metoxi-metil)-2’,6,-dietil-klór-acetanilid (Alachior) hatása ellen. Más irodalmi helyeken (1 952 910. és 2 245 471. számú német szövetségi köztársaságbcli nyiívánosságrahozafalí irat. 2 021 611. számú francia szabadalmi leírás) gabona-, kukorica- és rizsmagvak tiolkurbamát-típusú herbicidek ellen való megvédésére használható ellenszereket írnak le. Az 1 576 676. számú német szövetségi köztársaságbeli és a 3 131 509. sz. amerikai szabadalmi leírásban gabonamagvak karbamátokat, így 1PC, CiPC stb. hatóanyagot tartalmazó szerekkel szembeni megvédésére hidroxi-ainino-acetanilid-származékokat és hidantoin. származékokat tartalmazó ellenszereket ajánlanak. A későbbi kísérletek során azonban ezek a készítmények nem bizonyultak kielégítő hatásúnak. Azt tapasztaltuk, hogy az (1) általános képletű oximszármazékokat tartalmazó szerek kiválóan megvédik 3 kultúrnövényeket - így a rizst, kukoricát, gabonaféléket (kölest, búzát, rozst, árpát, zabot) ~ a növényekre nézve agresszív mezőgazdasági vegyszerek, különösen a különböző csoportokba tartozó herbicidek, így például 1,3,5- triazinok, 1,2,4-triazinonok, fenil-karbamid-származékok, karbamátok, tiolkarbamátok, fenoxi-ccetsav-észterek, fenoxi-propionsav-észterek, halogén-acetanilidek. halogán-fenoxi-ecetsav-észterek, szubsztituált fenoxi-fenoxi-ecetsav-észterek és -propíonsav-észterek, szubsztituált piridinoxi-fenoxi-ecetsav-észterck, és -propionsavészterek, benzoesavszármazékok stb. károsító hatásától, abban az esetben,ha az említettek nem, vagy nem eléggé szelektíven hatnak, vagyis az irtandó gyomokon kívül többé-kevésbé a kultúrnövényeket is károsítják. Az (I) általános kcpletű antidotumot tartalmazó ellenszereket az alkalmazás céljától függően kultúrnövények magvainak előkezelésére (magvak vagy dugványok csávázására) használhatjuk vagy bedolgozhatjuk a talajba vetés előtt vagy után. Alkalmazhatók önmagukban vagy a herbiciddel együtt is, a növények kikelése előtt vagy után, vagyis a vetőmagot vagy a növényt az antidotummal a Pitotoxikus vegyszer alkalmazásának időpontjától lényegében függetlenül kezelhetjük, de a kezelés egyidejűleg is végezhető (tartálykeverék). A kikelés előtti kezelés magában foglalja a vetésterület vetés előtti kezelését (pphpre plant incorporation) és a bevetett területek kezelését is a növények kikelése előtt. Az antidotum herbicidhez viszonyított mennyisége főképpen az alkalmazás módjától függ. Ha szántóföldi kezelést végzünk, az (1) általános képletű antidotumnak a Pitotoxikus anyaghoz viszonyított súlyaránya (i : 100)— (5 : 1), előnyösen (1: 20)-(l : 1). Vetőmagcsávázás és hasonló kezelések esetén azonban sokkal kisebb mennyiségű antidotumra van szükség, ebben az esetben az említettek aránya (1: 3000) (1:1000). A találmány mind kultúrnövényeket védő olyan antidotum kompozíciókra, amelyek hatóanyagként csak (1) általános képletű antidotumot tartalmaznak a szokásos segédanyagokkal együtt, mind pedig azokra a készítményekre is vonatkozik, amelyek azt a mezőgazdasági vegyszert különösen herbieidet is tartalmazzák, amelynek hutásától a kultúrnövényeket megkell védeni. Kultúrnövényen az összes olyan növényt értjük, amely valamilyen termést (magot, gyökeret, szárat, gumót, leveleket, virágokat, a kivonható anyagokat, így olajokat, cukrokat, keményítőt, fehérjét stb.) hoz, és ezért termesztik és ápolják. Az ilyen növényekhez tartozik például az összes gabonafajta, kukorica, rizs, köles, szója, bab, borsó, burgonya, zöldségfélék, gyapot, cukorrépa. cukornád, földimogyoró, dohány, komló, valamint a dísznövények, gyümölcsfák, banán-, kakaó- és természetes kaucsuknövények. Ez a felsorolás természetesen nem jelent korlátozást. Az antidotumokat elvileg mindenhol alkalmazhatjuk, ahol a kultúrnövényt kell megvédeni valamely vegyszer károsító hatásától. Az (1) általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel állíthatjuk elő, oly módon, hogy (II) általános képletű vegyületet - Ri a fenti jelentésű - salétromsavval, illetve valamely szerves vagy szervetlen nitrittel aximiná alakítunk, és az így előállított szabad oximot halogén-acctonitriUc! olyan vegyületté alakítjuk át, amelynek (I) általános képletében O jelentése -CH2CN csoport, vagy ismert módon az említett kvaterner amrnóniumsóvá alakítjuk át. Irodalmi helyként a következőt említjük meg: Berichte der deutschen ehern. Gesellschaft, 42., 738.(1909). Az. oxi'fnok két sztereoizomer alakban, azaz szín- és anti-alakban fordulnak elő. Leírásunkban oximokon mindkét sztereoizomer alakot értjük, önmagában vagy tetszőleges keverési arányú elegyeik alakjában. Az alábbi táblázatban példákat ismertetünk az (I) általános képletű hatóanyagokra. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
