185789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-fenoxi-4-fluor-benzaldehid-acetál-származékok előállítására
1 . 185 789 2 majd az így kapott reakcióelegyhez 0,05 g (0,35 mmól) réz(I)-oxidot és 0,5 g (6,5 mmól) kálium-kloridot adunk. A reakcióelegyet inertgáz (például argon) atmoszférában 155 °C hőmérsékletre melegítjük és ezen a hőmérsékleten hozzáadunk 5 6,2 g (25 mmól) 3-bróm-4-fluor-benzaldehid-etilénacetált. A reakcióelegyet 7 órán keresztül keverjük 155 *C hőmérsékleten, majd szobahőmérsékletre történő lehűlés után hozzáadunk 50 ml toluolt és a szervetlen anyagot leszűijük. A szűrletről vákuum- 10 ban eltávolítjuk az oldószert. 6,0 g terméket kapunk, amely 87% 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehidetilén-acetált tartalmaz (az elméleti kitermelés 80 %-a). Fp. 120 ‘C/0,1 Hgmm. 2. példa 3-Fenoxi-4-fluor-benzaldehid~dimetil-acetál előállítása 20 95 ml dimetilén-glikol-dimetil-étert (diglim) 0,4 g réz(I)-bromiddal és 43,5 g (0,375 mól) nátriumfenoláttal elegyítünk. A reakcióelegy hőmérséklete ennek során mintegy 80 °C-ra emelkedik. Vízmentesítés céljából normál nyomáson ledesztillálunk 25 15 ml diglimet (fp. 160 °C). A kapott reakcióelegyhez 150-155 °C hőmérsékleten 10 perc alatt hozzácsepegtetünk 57,3 g (0,23 mól) 3-bróm-4-fluorbenzaldehid-dimetil-acetált és a reakcióelegyet 7 órán át keverjük 155 °C hőmérsékleten. A gázkro- 30 matográfiás vizsgálat alapján minden előtennék átalakul. Ezután 40 °C hőmérsékleten, 11 torr nyomáson ledesztilláljuk az oldószert, így az oldószer 80%-át nyerjük vissza. A visszamaradó anyagot feloldjuk 300 ml toluolban és 10 g Celite 545 szűrési 35 segédanyag hozzáadása után leszívatjuk a szervetlen anyagról. A szürletet kétszer 100 ml 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a visszamaradó anyagot vákuumban desztilláljuk. Az előpárlat diglimet és 40 4-fluor-benzaldehid-dimetil-acetált tartalmaz. 6 g anyag marad vissza. Kitermelés 45,5 g (75%) színtelen olaj, fp. 128-130 °C/0,,1 Hgmm. A termék tisztasága gázkromatográfiás vizsgálat alapján 96,3%. 3. példa 3-Fenoxi-4-fluor-benzaldehid [(5) képletű • vegyidet] előállítása 26 g (0,1 mól)4-fluor-3-fenoxi-benzaldehid-etilénacetál 60 ml etanolban készített oldatát, 20 ml vizet és 1 ml koncentrált sósav-oldatot 3 órán keresztül szobahőmérsékleten tartunk. Ezután az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, és a visszamaradó anyaghoz hozzáadunk 100 ml toluolt. A vizet elválasztjuk, a szerves fázist 2 x :50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. 19,6 g (az elméleti kitermelés 91%-a) 4- fluor-3-fenoxi-benzaldehidet kapunk, amely színtelen olaj, forráspontja 102-104 °C/0,1 Hgmm. Szabadalmi igénypont Eljárás új (I) általános képletű 3-fenoxi-4-fluorbenzaldehid-acetál-származékok - az (I) általános képletben R-ek jelentése külön-külön 1.-4 szénatomos alkilcsoport vagy együttes jelentésük 2-4 szénatomos alkándiil-csoport -előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű 3-bróm-4-fluor-benzaldehid-acetál-származékot - a (II) általános képletben R jelentése a már megadott - katalizátornak, előnyösen réz(I)oxidnak vagy réz(I)-halogenidnek a jelenlétében, alkálifém-fenoláttal reagáltatjuk higítószerben, előnyösen dimetil-glikol-dimetil-éterben, adott esetben alkálifém-halogenid segédanyag és adott esetben bázikus vízelvonószer, előnyösen nátriumhidrid jelenlétében, 100 és 200 °C közötti hőmérsékleten. 2 oldal rajz 3
