185788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórkarbonsav-klorid előállítására
1 2 185 788 l ként. Az alkalmazott monoklórecetsavra vonat- a-Monoklór-propionil-kiorid előállítása (második koztatott termelés 98%. lépés) Monoklór-acetil-klorid előállítása (második lépés) 5 8 cm átmérőjű, 20 cm hosszúságú, hűtővel és a felső részen desztillációra alkalmas csővezetékkel ellátott frakcionáló toronyba 1660 g (9,32 mól) 96%-os tisztaságú nyers monoklórecetsav-anhidri- 10 det vezetünk, melyet az első lépésben állítottunk elő. A reakció hőmérsékletét 120-125 °C-on tartjuk. Miután a torony alsó részén keresztül gázformájú sósavat vezetünk be 6,5 órán keresztül 64 Nl/óra (18,6 mól) sebességgel, a monoklór-acetil- 5 klorídot, valamint a nem-reagált sósavat és a közben keletkező monoklór-ecetsavat a reakciórendszerből a fent megjelölt csővezetéken keresztül eltávolítjuk. 115-120 °C-on desztilláljuk az elegyet és így Iliig nyers monoklór-acetil-kloridot (tisztaság: 90% és 7% monoklór-ecetsav-tartalom) kapunk desztillátumként. A kiindulási monoklórecetsav-anhidridre vonatkoztatott termelés 95%. A frakcionáló toronyban 889 g nyers monoklórecetsav marad, amelynek tisztasága 88% és nem- 25 illékony kátrány-tartalma 5%. Az így kapott nyers monoklór-acetil-kloridot 200 Hgmm nyomáson és 1-2 visszafolyatási arány mellett rektifikáljuk és így 907 g tiszta monoklóracetil-kloridot kapunk, melynek tisztasága 99% és 30 diklór-acetil-klorid-tartalma 0,5%. Maradékként 143 g 98%-os tisztaságú monoklór-ecetsav-anhidridet kapunk és a monoklór-ecetsav-anhidridet sósavval történő reagáltatás céljából visszavezetjük. 2. példa a-Monoklór-propionsav-anhidrid előállítása (első lépés), . 40 Az 1. példa szerint járunk el, de az ott használt monoklór-ecetsav és ecetsavanhidrid kombinációja helyett 985 g (9,08 mól) 98%-os tisztaságú és 2% a,a-diklór-propionsavat tartalmazó a-monoklórpropionsavat és 612 g (5,99 mól) ecetsav-anhidri- 45 det használunk. Az ecetsav és az ecetsavanhidrid összmennyisége, melyet ledesztillálunk, 700 g. 885 g nyer? a-monoklór-propionsav-anhidrid marad vissza, melynek tisztasága 97% és az a-monoklór-propionsavra vonatkoztatott termelés 98%. 50 55 Az 1. példa szerint járunk, de az 1. példa második lépésében használt nyers a-monoklór-ecetsavanhidrid és sósav kombinációja helyett 885 g (4,37 mól), második lépésijén előállított a-monoklór-propionsav-anhidridet (97%-os tisztaságú) és 4,5 óra alatt óránként 43 NI (8,64 mól) gázformájú sósavat használunk. A desztilláció hőmérséklete 100-105 °C. A desztillált, 91%-os tisztaságú és 6% a-monoklór-propionsavat tartalmazó nyers a-monoklór-propionil-kloridot 580 g mennyiségben kapjuk és a kiindulási anyagként használt a-monoklór-propionsav-anhidridre vonatkoztatott termelés 95%. A frakcionáló toronyban 440 g nyers 90%-os tisztaságú a-monoklór-propionsav keletkezik. A rektifikálást az 1. példában leírt módon végezzük és így 436 g tiszta a-monoklór-propionil-kloridot kapunk, melynek tisztasága 98,5% és a,a-diklór-propionil-tartalma 1%. A desztilláció során még 115 g a-monoklór-pro pionsav-anhidrid marad vissza 96%-os tisztaságban. A fent leírt példákban megadott módon, hasonlóan állítjuk elő a diklór-acetil-kloridot diklór-ecetsavból; az a,a-diklór-propionil-kloridot a,a-diklór-propionsavból és az a,ß-diklor-propionilkloridot a,ß-dikl0r-propionsavböl. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás klórkarbonsav-klorid előállítására, azzal jellemezve, hogy az e:lső reakciólépésben poliklórozott vegyületeickel szennyezett RCOOH általános képletű folyékony klórkarbonsavat - ahol R jelentése 1-3 szénatomos monoklórszubsztituált alkilcsoport - folyékony ecetsavanhidriddel reagáltatunk, az ecetsavanhidridet és a klórkarbonsavat 0,4/1,0-0,7/1,0 mólarányban alkalmazva 100-150 “C-os hőmérsékleten, csökkentett nyomáson, és a közben keletkező ecetsavat és az ecetsavanhidrid feleslegét egyidejűleg ledesztilláljuk és a klórkarbonsav-anhidridet tartalmazó folyékony nyers terméket desztillálás nélkül egy második reakciólépésben hidrogén-klorid gázzal reagáltatjuk, víz kizárásával, 100-150 °C-on, a sósav és a klórkarbonsav-anhidrid 1,0/1,0-2,0/1,0 mólaránya mellett és egyidejűleg a nyers klórkarbonsav-kloridot tartalmazó elegyet ledesztilláljuk, majd a tiszta klórkarbonsav-kloridot rektifikáló desztillálóval nyeljük ki. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy klórkarbonsavként monoklór-ecetsavat vagy a-monoklór-propionsavat alkalmazunk. Ábra nélkül Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877657/09) 88-0780 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató 4
