185773. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljárás az N-(trifluor-acetil)- N-(foszfonometil)-glicin-tio-származék hatóanyagok előállítására
1 .185 773. 2 3,3 g (0,01 mól)etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicinát 100 ml éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,48 g (0,02 mól) o-tiokrezol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 50 ml éterrel készített oldatát 20 ‘,C-on. Az elegyet 16 óra hosszat keverjük és utána szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és a maradékot petroléterrel extraháljuk. A petroléteres kivonatokat betöményítjük és így 4,58 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(o-toliltio)-foszfono-metiI]-glicinátot kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában, amelyet metilciklohexánból átkristályosítunk. Op. 79,5-82 °C. Analízis Számított: C 49,90; H 4,59; N 2,77; P 6,13% Talált: C 49,72; H 4,61; N 2,76; P 6,25% 9. példa 10. példa 3,3 g (0,01 mól)etil-N-(trifluor-acetil)-N-(diklórfoszfono-metil)-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 3,8 g (0,02 mól) p-brómtiofenol és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 50 ml száraz éterrel készített oldatát. Az oldatot 16 óra hoszszat 20 °C-on keverjük, utána szűrjük és a szűrletet vákuumban betöményítjük. A maradék olajat petroléterrel extraháljuk és a kivonatokat vákuumban betöményítjük. A maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és betöményítjük. Ily módon 4,6 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(p-bróm-fenil-tio)foszfono-metilj-glicinátot kapunk nem átlátszó gumi alakjában, n£ = 1,6050. Analízis Számított: C 35,92; H 2,70; N 2,20; P 4,88% Talált: C 36,09; H 2,77; N 2,40; P 4,79% 11. példa 2,5 g (0,0076 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/díklór-foszfono-metil/-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 1,37 g (0,0152 mól) szek-butántiol és 1,54 g (0,0152 mól) trietil-amin 50 ml száraz éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 16 óra hosszat 20 °C-on keverjük és utána szűrjük. A szürletet vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 1,9 g etil-N-(trifluor-acetil)-N[bisz/szek-butil-tio/foszfono-metil]-glicinátot kapunk. n§ = 1,4839. Analízis Számított: C 41,18; H 6,22; N 3,20; P 7,08% Talált: C 41,02; H 6,25; N 3,34; P 7,01% * 12. példa 2,5 g (0,0076 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadunk 1,37 g (0,0152 mól) izobutántiolt és 1,54 g (0,0152 mól) trietil-amint. 50 ml száraz éterben oldva. A reakcióelegyet 20 °C-on 4 óra hosszat keverjük és utána szűrjük. A szűrletet vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Ily módon 2,2 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz/ izobutil-tío/-foszfono-metil]-glicinátot kapunk olaj alakjában. n2D2 = 1,4821. 13. példa 3,3 g (0,01 móI)etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicinát 100 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 2,56 g p-fluor-tiofenol (0,02 mól) és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amin 60 ml éterrel készített oldatát. A reakcióelegyet 16 óra hosszat 20 °C-on keverjük és utána szűrjük. A szűrletet 3%-os vizes ammónium-hidroxid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A keletkező olajat petroléterrel extraháljuk és a petroléteres kivonatot vákuumban 50°C-on betöményítjük. Ily módon 3,9 g etil-N-(trifluor-acetil)-N-[bisz(p-fluor-feniltio)-foszfono-metil]-gIicinátot kapunk olaj alakjában. n2D2 = 1,5458. Analízis Számított: C 44,45; H 3,34; N 2,73; P 6,03% Talált: C 44,65; H 3,26; N 2,82; P 5,94% 14. példa 4,95 g (0,015 mól) etil-N-(trifluor-acetil)-N/diklór-foszfono-metil/-glicinát 150 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadjuk 6,1 g (0,03 mól) 4-bróm-3-metil-tiofenol és 3,03 g (0,03 mól) trietilamin 75 ml éterrel készített oldatát. A keletkező oldatot 20 °C-on 16 óra hosszat keverjük, majd szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük és így 5,0 g olajat kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk, az eluálást először hexánnal végezzük a tiofenol kinyerése érdekében, majd metilénkloriddal eluálunk. Ily módon 1,5 g tiszta etil-N(trifluor-acetil)-N-[bisz(4-bróm-3-metil-fenil-tio)foszfono-metil]-glicinátot kapunk olaj alakjában. n2D2 =1,5918. 15. példa 3,3 g (0,01 mól)etil-N-(trifluor-acetil)-N-/diklórfoszfono-metil/-glicinát 150 ml száraz éterrel készített oldatához hozzáadunk 1,92 g (0,019 mól) trietil-amint 20 ml éterben, majd ezt követően 3,4 g (0,019 mól) 2,5-diklór-tiofenolt 30 ml éterben oldva. A keletkező elegyet négy óra hosszat keverjük,, majd szűrjük. Â szűrletet vákuumban betöményítjük és a maradékot 200 ml forró petroléterrel extraháljuk. A petroléteres oldatot betöményítjük és a kapott szilárd anyagot metil-ciklohexánból átkris-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
