185686. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gamma-piron-származékok előállítására

1

185686

2

Sav

Koncentráció (°7o)

Reakcióidő (óra)

Kitermelés (%)

H2SO4

35

2

26

H3PO4

35

2

29

CH3COOH

35

2

69

CF3COOH

hígitatlan

3

36

HNO3

35

3

0,4

CF3COOH

hígitatlan

3

70

CH3COOH

hígitatlan

3

77

HCOOH

hígitatlan

3

24

H2SO4

35

5

48

15

A fenti reakció végezhető szerves oldószerekben, így benzolban és toluolban, savas anyagok, igy p-toluol-szulfonsav és „Amberlite” IR—120 alkalmazásával is.

4. példa

(III) általános képlettl vegyületek előállítása

Az 1. példában leírt módszert ismételjük meg, de 25 klórt használunk bróm helyett, és a megfelelő furfuril-alkoholokat használjuk. Ily módon a következő

(III) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:

Metil : 4-klór-6-hidroxi-2-metil-2H-piran-3(6H)-on. NMR(CDC13, delta): 7,1 (1H, d), 5,8 (1H, d), 30

4,6—5,0 (1H, m), 4,40 (1H, br, s), 1,2—1,5 (3H, m).

Etil : 4-kIór-6-hidroxi-2-etil-2H-piran-3(6H)-on.

NMR (CDCI3, delta): 7,0—7,1 (1H, d), 5,6—6,0

(2H, m), 4,4-5,0 (1H, m), 35

1,6—2,1 (2H, m), 0,9-1,1 (3H, t).

Hidrogén : 4-klór-6-hidroxi-2H-piran-3(6H)-on.

NMR (CDClj, delta): 7,1—7,2 (1H, d), 5,6 (1H,

d), 4,4-4,9 (2H, dd) (D20). 40

5. példa

(III) általános képletű vegyületek előállítása

A 4. példában megadott módszert megismételve olyan (III) általános képletű vegyületeket állítunk elő, ahol R propil-, butil-, fenil- vagy benzilcsoport; X jelentése pedig bróm- vagy klóratom.

6. példa

6,6’-oxi-bisz[4-bróm-2-metil-2H-piran-3(6H)-on]

előállítása

4-Bróm-6-hidroxi-2-metil-2H-piran-3(6H)-on-t vákuumban 16 órán át 40°C-on melegítünk. A keletkező olajos, szilárd anyagot izopropil-alkoholból kikristályosítjuk, ily módon 6,6’-oxi-bisz[4-bróm-2-metil- 2H-piran-3(6H)-on]-t kapunk.

Op.: 125°C.

7. példa

(II) általános képletű vegyületek előállítása

A 6. példa szerinti módszert ismételjük meg (III) általános képletű vegyületből kiindulva, és így (II) általános képletű vegyületeket kapunk. A képletekben R és X jelentése a következő:

R

X

Op. (°C)

—CH3

a

177—179-CH2CH3

Cl

132—135

8. példa

A 6. és 7. példa szerint előállított vegyületeket 20 ml 35%-os foszforsavban oldjuk, és az oldatot 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. így maitolt kapunk, melynek olvadáspontja 159,5—160,5°C.

Szabadalmi igénypont

Eljárás (I) általános képletű 3-hidroxi-gamma-piron-származékok előállítására — az (I) általános képletben

R 1—4 szénatomos alkilcsoport —, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 6,6’-oxibisz[4-halogén-2H-piran-3(6H)-on] vegyületet — R jelentése a fenti és X klór- vagy brómatom — savasvizes oldatban a hidrolízis befejeződéséig 70—160°C- on melegítünk.

2 db ábra

Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Megjelent: a Műszaki Könyvkiadó gondozásában 87-848 — Szegedi Nyomda

4