185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 185 682 2 dát-hidrogén-kloriddá. 17,4 g szilárd halmazállapotú terméket kapunk. pnmr/CDCh és dimetil-szulfoxid 1:1 arányú elegyében): 1,5 (3H), 4,0 (3H), 4,6 (2H), 5,8 (1H), 6,9-7,9 (3H). 54. példa Az 5-(5-bróm-2-metoxi-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 3. példában megadottak szerint eljárva, 320 ml tetrahidro-furánban 16 g (0,049 mól) 2-(5-bróm-2- metoxi-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt reagáltatunk foszgénnel. 16 órán át szobahőmérsékleten folytatjuk a reakciót keverés közben, majd ezt követően 1 Ivízből készült jégtörmelékre öntjük az elegyet, és 500 ml etil-acetáttal kétszer extraháljuk. Egyesítjük az etil-acetátos extrakturnokat, 200 ml só-oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és desztilláljuk. A szilárd halmazállapotú desztillációs maradékot toluolból kikristályosítva 10,7 g tiszta 5-(5-bróm-2-metoxi-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyület 166—167 °C hőmérsékleten olvad. Elemanalízis CioHgOaNBr-re : számított: C: 41,48; H: 2,82; N: 4,84%; mért: C: 41,94; H: 2,82; N: 4,93%. 55. példa A 2-(5-kl6r-2-etoxi-fenil)-2-írimetilsziloxi-acetonitril előállítása Az 1. példában megadottak szerint eljárva, 100 ml metilén-kloriddal készült reakcióelegyben, 10 g (0,054 mól) 5-klór-2-etoxi-benzaldehidet reagál tatunk 100 mg cink-jodid jelenlétében, 6,4 g (8,2 ml, 0,065 mól) trimetilszilil-karbonitrillel. A reakciót 2,5 órán át szobahőmérsékleten végezzük, majd az 52. példa szerint eljárva, izoláljuk a terméket. A kapott olajos anyagot állni hagyjuk, amiután 14,8 g termék kristályosodik ki. pnmr/metilén-klorid és kloroform elegyében/: delta: 0,3 (9H), 1,5 (3H), 4,2 (2H), 5,8 (1H), 6,7—7,6 (3H). 56. példa Az etil-2-(5-kIór-2-etoxi-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, de a reakciót 2 órán át 0 °C hőmérsékleten végezve, 350 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 14 g 2-(5-klór-2- etoxi-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át hidrogén-kloridos termékké. All. példa szerint eljárva, azzal a különbséggel, hogy a metilén-klorid helyett kloroformot használunk, a hidrogén-kloridos sót szabad bázissá alakítjuk át. Ily módon szilárd halmazállapotú termékként 8,76 g etil-2-(5-klór-2-etoxifenil)-2-hidroxi-etán-imidátot kapunk. pnmr /CDCI3/: delta: 1,1—1,6 (2 triplett, 6H), 3.8— 4,6 (két kvartett, 4H), 5,5 (szinglett, 1H), 6.9— 7,3 (multiple«, 3H). 57. példa Az 5-(5-k!ór-2-etoxi-fenil)-oxazoUdm-2,4-dion előállítása Aíz 54. példában megadottak szerint eljárva, de 2,3 ekvivalens mennyiségű trietil-amint használva, 300 ml tetrahidro-furánban 8,0 g (0,029 mól) etil-2-(5-klór-2- etoxi-fenil)-2-hidroxi-etán-imidátot reagáltatunk foszgénnel. 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet, majd az 54. példa szerint eljárva, azzal a különbséggel, hogy kloroformot használunk etilacetát helyett, izoláljuk a terméket. Toluolból való kikristályosítást követően 2,7 g, 197—199 °C hőmérsékleten olvadó 5-(5-klór-2-etoxi-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. ESemanalízis CuHuANCl-re: számított: C: 51,68; H: 3,94; N: 5,48%; mért: C: 51,59; H: 3,99; N: 5,44%. 58. példa A 2-(2-etoxi-5-fluor-fenU)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása Az 55. példában megadottak szerint eljárva, 120 ml metilén-kloriddal készült reakcióelegyben, 10,2 g (0,06 mól) 2-etoxi-5-fluor-benzaldehidet reagáltatunk 12 g (15,3 ml, 0,12 mól) trimetilszilil-karbonitrillel, 150 mg cink-jodid jelenlétében. Ilymódon olajos anyagként 14,1 g (kitermelés 88%) 2-(2-etoxi-5-fluorfenil)-2-trimetilszilil-acetonitrilt kapunk. pnmr /CDCU/: delta: 0,3 (szinglett, 9H), 1,5 (triplett, 3H), 4,1 (kvintett, 2H), 5,8 (szinglett, 1H), 6,8—7,6 (multiplen, 4H). 59. példa Az etil-2-(2-etoxi-5-fluor-fenil)-2-hidroxi-etán-imidáthidrogén-klorid előállítása Az 56. példában megadottak szerint eljárva, 420 ml telített, etanolos hidrogén-kloridban 14 g 2-(2-etoxi-5- fluor-fenil)-2-trimetilszilil-acetonitrilt alakítunk át szilárd halmazállapotú etil-2-(2-etoxi-5-fluor-fenil)-2- hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. 11,7 g terméket kapunk (kitermelés 81%). pnmr/CDCl3/: delta: 1,2—1,6 (2 triplett, 6H), 3,9 —4,8 (2 kvartett, 4H), 5,6 (szinglett, 1H), 6,8—7,3 (multiplett, 3H). 60. példa Az 5-(2-etoxi-5-fluor-feníl)-oxazolidin-2,4-dion előállítása A 27. példában megadottak szerint eljárva, az extrahálást kloroformmal végezve, 11 g etil-2-(2-etoxi-5-fluor-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloridot alakítunk át 11,3 g nyerstermékké. A nyersterméket izopropil-alkoholból kikristályosítva, 7,8 g, 188—190 °C hőmérsékleten olvadó, tiszta 5-(2-etoxi- 5-fluor-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Elemanalízis CnHicANF-re: számított: C: 55,23; H: 4,21; N: 5,85%; mért: C: 55,29; H: 4,29; N: 5,91%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
