185682. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
185 682 2 dot adunk, az oldatot jégfürdőben lehűtjük. Ezután 16,77 g (0,166 mól) trietil-amint adunk hozzá, és 45 percen át 0°C hőmérsékleten, keverés közben foszgént vezetünk át rajta. Egy órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet, majd lassú ütemben 1 1 vízből készült jégdarabokra öntjük. A terméket toluolból a 3. példában megadottak szerint eljárva kristályosítva izoláljuk, amikor 7,43 g (kitermelés 68%) 106—108°C hőmérsékleten olvadó 5-(2-klór-fenil)-oxazolidin-2,4-diont kapunk. Elemanalízis CsHöChNCl-re: számított: C: 51,08; H: 2,86; N: 6,62%; mért: C: 50,73; H: 2,93; N: 6,61%. 19. példa A 2-(3-klór-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása A 16. példában megadottak szerint eljárva, 25 g (0,178 mól) 3-klór-benzaldehidet reagáltatunk 21,2 g (0,214 mól) trimetilszilil-karbonitrillel, 500 mg cinkjodid jelenlétében. Ilymódon olajos anyagként 39,2 g (kitermelés 92%) 2-(3-klór-fenil)-2-trimetilsziIoxi-acetonitrilt kapunk. Az előállított vegyület metilén-kloridban vizsgált infravörös abszorpciós spektrumában az 1592, 1570, 1468 és az 1183 cm-1 hullámhosszakon látszik elnyelési maximum. 20. példa Az etil-2-(3-klór-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, 250 ml telített etanolos hidrogén-kloridban 10 g 2-(3-klór-fenil)-2-trimetilsziloxi-aceto-nitrilt átalakítunk etil-2-(3- kIór-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloriddá. Az előállított 9,1 g mennyiségű (kitermelés 87%) vegyület 117—120°C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. A kálium-bromidban vizsgált infravörös abszorpciós spektrum az alábbi: 3106, 2817, 1773 és 1639 cm-1. 21. példa Az 5-(3-klór-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása í A 3. példában megadottak szerint eljárva, 250 ml tetrahidro-furánban készült reakcióelegyben 9 g (38 mól) etil-2-(3-klór-fenil)-2-hidroxi-etán-imidát-hidrogén-kloridot átalakítunk 5-(3-klór-fenil)-oxazolidin-2,4-dionná. A terméket toluolból kikristályosítva 4,5 g (kitermelés 56%) terméket kapunk, mely 142— 144°C hőmérsékleten olvad. Elemanalízis CsHöOaNCl-re: számított: C: 51,08; H: 2,86; N: 6,62%; mért: C: 51,24; H: 2,98; N: 6,76%. 22. példa A 2-(2-metoxi-5-nitro-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása 5 125 ml metilén-kloridban 3,4 g (0,019 mól) 2-metoxi-5-nitro-benzaldehidet oldunk. Az oldathoz 50 mg cink-jodidot, majd ezt követően trimetilszilil-karbonitrilt adunk. 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Ezután kétszer telített nátrium-bi! í) karbonát-oldattal, és egyszer nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, szűrjük és szárazra desztilláljuk. Ilymódon desztillációs maradékként 5,0 g (kitermelés 94%) 2-(2-metoxi-5- nitro-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrUt kapunk. i 5 Az előállított vegyület 108—111°C hőmérsékleten olvad, m/e: 280. A kálium-bromidban vizsgált infravörös abszorpciós spektrum a következő: 1610, 1592, 1511, 1342 és 20 1269 cm“1. 23. példa Az etil-2-hidroxi-2-(2-metoxi-5-nitro-fenil)-etán-imi-b dát-hidrogén-klorid előállítása A 2. példában megadottak szerint eljárva, de a reakciót 0°C hőmérsékleten 1 órán át végezve, 150 ml telített etanolos hidrogén-kloridban 5 g 2-(2-metoxi-5- :,íi nitro-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitrilt alakítunk át etil-2-hidroxi-2-(2-metoxi-5-nitro-fenil)-etán-imidáthidrogén-kloriddá. Az előállított 4,64 g súlyú (kitermelés 89%) termék 158—161 °C hőmérsékleten, bomlás közben olvad. ■■ m/e: 254. A kálium-bromidban vizsgált infravörös abszorpciós spektrum az alábbi: 3077, 2841, 1639, 1592, 1515, 1313 cm"1. 4 U 24. példa Az 5-(2-metoxi-5-nitro-fenil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása *■' A 3. példában megadottak szerint eljárva, 400 ml tetrahidro-furánban átalakítjuk az etil-2-hidroxi-2-(2- metoxi-5-nitro-fenil)-etán-imidát-hidrogén-kloridot. A 4,5 g (0,015 mól) súlyú kiindulási termékből kapott nyersterméket etanolból kikristályosítva 2,3 g (kitérmêlés 60%) 5-(2-metoxi-5-nitro-fenil)-oxazolidin-2,4- diont kapunk. Az előállított vegyület 205—207°C hőmérsékleten olvad. m/e: 252. Elemanalízis CioHgOéNí-re: számított: C: 47,62; H: 3,20; N: 11,11%; mért: C: 47,51; H: 3,19; N: 11,06%. »( ' 25. példa A 2-(3-fluor-fenil)-2-trimetilsziloxi-acetonitril előállítása 50 ml éterben 10 g (0,081 mól) 3-fluor-benzaldehiör> det oldunk, az oldatot jeges vízfürdőben lehűtjük. 12
