185676. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenil-alkil-aminok előállítására
185 676 osztjuk diklór-metán és víz között. A megszorított szerves fázis bepárlási maradékát kétszer kromatografáljuk (1. oszlop: 60 x 30 mm; semleges alumínium(III)-oxid, II. aktivitási fokozat; 5 :1 arányú metilén-klorid-tetrahidrofurán elegy; 2. oszlop: 35x300 mm; kovasavgél 60, E. Merck, szemcsenagyság: 0,015—0,025 mm, diklór-metán, 8,5 bar). A kívánt frakciókat vákuumban bepárolva a termék olajszerű anyag alakjában marad vissza. Kitermelés 11 % IR-spektrum 18. példa 1 (4-AminoA-d ino-5-fluor-fenil)-2 [N /3-(4-metoxi-fenilr propil/-metil-ami'o]-etanol Az 1. példában leírt módon állítjuk elő 4’-amino-3’-ciano-5’-fluor-2-[N-/3-(4-metoxi-feniI)-propil/-metil-aminoj-acetofenonbó! és nátrium-bór-hidridből 90%-os metanolban. IR-spektrum OH 3610 cm“ NH2 3395+3480 cm'1 i,: (metilén-klorid): NH2 3400+ 3490 cm"1 ch2 2940 cm-1 ch2 2850+2940 cm"1 OCHj 2840 cm~l och3 2830 cm“1 N-alkil 2800 cm-1 N-alkil 2800 cm“1 C-C 1595, 1520+1495 cm"1 CsN 2210 cm'1 S02 1150+1315 cm“1 1 ■ NH2-deformáció 1635 cm~ 241 nm 0,59 aromás C — C 1 1610 cm'1 300 nm 0,09 UV-spektrum 242 nm 0,3 (etanol): Am;u, 325 nm 0,14 16. példa UV-spektrum (etanol): Am„. l-(4-Amino-3,5-diklór-fenil)-2-[N-/3-(4-hidroxi-fenil)-propil/-metU-amino]-etanol 9,2 g l-(4-Amino-3,5-diklór-fenil)-2-[N-/3-(4-benziloxi-fenil)-propil/-metil-amino]-etanolt 150 ml metanolban feloldunk. Az oldatot összekeverjük 1 g 5%os, szénre felvitt palládiummal és szobahőmérsékleten 5 bar hidrogénnyomáson hidrogénezzük. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük, az oldatot rotációs bepárlóban szárazra pároljuk és az olajszerű maradékot 20:1 arányú metilén-klorid — metanol eleggyel eluálva kovasavgélen kromatografáljuk. A kívánt vegyületet tartalmazó frakciókat egyesítjük, bepároljuk és a kapott, olajszerű anyagból vákuumban, 40 °C-on eltávolítjuk az oldószer maradékát. Kitermelés 34%. IR-spektrum OH 3580 cm-1 (metilén-klorid): NH2 3395+3495 cm"' N-alkii 2800 cm-1 19. példa l-(4-Amino-3-bróm-5-ciano-fenil)-2-[N-/3-(4-metoxi--fenil)-propil/-metil-amino]-etanol Az 1. példában leírt módon állítjuk elő 4’-amino-3’-bróm-5’-ciano-2-[N-/3-(4-metoxi-fenil)-propil/-metil-aminoj-acetofenonból és nátrium-bór-hidridből 80%-os metanolban. IR-spektrum OH (metilén-klorid): NH2 CH2 UV-spektrum (etanol): Amax. CsN c-c 243 nm 280 nm 334 nm 3590 cm-1 gyenge 3400+ 3480 cm"1 2850+2930 cm“1 2200 cm"1 1640 cm-1 0,20 0,04 0,12 17. példa l-(4-Amino-3-bróm-fenil)-2-[N-/4-(4-metoxi-fenil)-butil/-metU-amino]-etanol 3 g 1 -(4-acetamino-3-bróm-fenil)-2-[N-/4-(4-mev' v:i-feml)-butiI/-metiI-amino]-etanoit 100 ml féltőmény sósav-oldatban egy órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után lOn nátrium-hidroxid oldattal meglúgosítjuk, metilén-kloriddai extraháljuk, a metilén-kloridos oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és rotációs bepárlóban szárazra pároljuk. Az olajszerű maradékot 20:1 arányú metilén-klorid — metanol eleggyel eluálva kovasavgélen kromatografáljuk. A kívánt vegyületet tartalmazó frakcióból vákuumban, 40 °C-on végzett bepárlással kapjuk az olajszerű terméket. Kitermelés 70%. IR-spektrum OH 3590 cm"1 (metilén-klorid): NH2 3380+3470 cm' N-alkil 2800 cm-1 OCHj 2830 cm"1 alifás CH2 2850+2930 cnr aromás C — C1620 cm-1 UV-spektrum 224 nm 0,20 (etanol): Am„. 243 nm 0,14 280 nm 0,04 300 nm 0,04 20. példa 1 -(4-A mino-3,5-dibróm-fenil)-2-[N-/3-(4-metoxi-fenil)-propil/-metil-amino/-etanol Az 1. példában leírt módon állítjuk elő 4’-amino-3’,5’-dibróm-2-[N-/3-(4metoxi-feniI)-propiI/-metil-aminoj-acetofenonból és nátrium-bór-hidridből 80%-os metanolban. IR-spektrum OH 3590 cm'1 (metilén-klorid): nh2 3380+3460 cnr N-alkil 2800 cm-1 OCH3 2830 cm-1 alifás CH2 2850+2940 cnr C-C 1610 cm-1 UV-spektrum 244 nm 0,16 (etanol): Ama*. 303 nm 0,06 21. példa l-(4-Amino-3,5-diklór-fenil)-2-[N~/l, l~dimetil-3- -(4-metoxi-fenil)-propil/-amino]-etanol Az 13. példában leírt módon állítjuk elő l-(4-amino-3,5-diklór-fenil)-2-[N-/l, l-dimetil-2-(4-hidroxi-fenil)-propil/-aminoj-etanolból, tetrahidrofuránból, nátrium-hidroxidból és dimetil-szulfátból. Olajszerű anyag. 12
