185631. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cefam- vagy cefem-4-karbonsav-p-nitrobenzil-észterek elektrolitikus redukciíjára
1 185 631 2 A munkaelektród higany, a segédelektród platinadrót, amelyet a munkaelektródtól egy kálium-szulfáttal telített agarral bevont vékony üvegszűrő réteggel választunk el. Az összehasonlító elektród telített kalomelelektród, amelynek pórusos csatlakozóját a munka- 5 elektród közvetlen közelében helyezzük el. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a p-nitrobenzil észter-csoportnak mint védőcsoportnak valamely I vagy II általános képletü cefam- vagy cefem-4-karbonsav-p-nitrobenzil-észterről való lehasítására, ahol a képletben 15 X jelentése p-nitrobenzil-észter-csoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy metoxicsoport, R jelentése — COR3 általános képletű csoport, ahol R3 jelentése R4-(0)n-CH2-, R4-CH(R5)-, R*-CH2-vagy III általános képletű csoport, ahol R7 jelen- 20 tése 1—3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport és R8 jelentése trifenil metil-csoport, R4 jelentése fenil- vagy halogén-fenii-csoport, n jelentése 0 vagy 1, R5 jelentése hidroxilcsoport, aminocsoport, vagy 25 1-6 szénatomos alkoxi-karbonil-amino-csoport, Rs jele níése 2-tienil-csoport, 5-tetrazolü-csoport vagy 1-tetrazolil-csoport, R1 jelentése klóratom, 1—3 szénatomot tartalmazó alkilcsoport vagy -CH2R9 általános képletű 30 csoport, R9 • jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkanoiloxicsoport, bcnzoiloxicsoport, fluor- vagy klóratom, karbamoiltiocsoport, IV vagy V képlfetű csoport, helyettesítetlen vagy adott esetben 1—4 35 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal, 1-4 szénatomot tartalmazó alkanoilcsoporttal vagy karbamoilcsoporttal helyettesített piridiuiumcsoport, továbbá -S-R‘° általános képletü csoport, R10 jelentése valamely 1-4 szénatomot tartalmazó 40 alkilcsoporttal észteresítetí karboxi-metil-csoporí, helyettesítetlen, vagy adott esetben 1 vagy 2 ’klórvagy fluoratommal helyettesített fenilcsoport, helyettesítetlen vagy 1 vagy 2, 1-3 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal, 1—4 szénatomot tártál- 4 5 mázó alkilcsoporttal észteresített karboxilcsoporttal vagy — CH2NHGCORu általános képletű csoporttal helyettesített triazol-3-il-csoport, ahol Ru jelentése benzilcsoport, VI képletű csoport, 50 helyettesítetlen vagy 1 vagy 2, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal vagy karb oxime Alcsoporttal helyettesített tetrazol-1-il-csoport, vagy tetrazol-5 il-csoport, 4-ciano-5-amino-pirimidin-2-il-csoport, vagy 5-me- 55 til-1,3,4-tiadiazoí-2-il-csoport, és ezáltal a szabad cefalosporin-4-karbonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy a kiindulási p-nitrobenzil-észtert valamely savas kémhatású, folyékony halmazállapotú r -akcióközegben, amely reakcióközeg 0% és 50% közötti mennyiségű vizet, a redukálni kívánt vegyületre számítva legalább 4 mólnyi mennyiségű valamely olyan savat, amelynek vízben meghatározott pKa-értéke 0 vagy ennél alacsonyabb, továbbá egy — az elektrolitikus r -dukció körülményei között semleges — szerves oldószert tartalmaz, egy elektrolizáló cella munkaelektródjrn, amely munkaelektród anyaga szén, higany, ón, aumínium, ezüst, réz, ólom, króm, cink, nikkel vagy kadmium, 0 °C és 75 °C közötti hőmérsékleten, az első redukciós lépés kezdeti potenciálja és a második redukciós lépés kezdeti potenciálja közötti potenciál mellett e ektrolitikusan redukáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a savas kémhatású, folyékony halmazállapotú közegként 10% és 50% közötti mennyiségű vizet tartalmazó közeget használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízzel elegyíthető, szerves oldószert használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a munkaelektród anyaga ezüst, ólom vagy higany. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az elektródpotenciált egy referenciaelektród segítségével szabályozzuk. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, az olyan I általános képletű cef-3- em-44carbonsav előállítására, ahoi R1 jelentése klóratom, me Alcsoport vagy —CH2SR10 általános képletű croport, és R10 jelentése az 1. igénypontban megadott, X hidrogénatom, R2 és R az 1. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan I általános képletű cef-3-em4-karbonsav-p-nitrob'nzil-észtert alkalmazunk, ahol R1, R2 és R jelentése a fenti és X jelentése az 1, igénypontban megadott, 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, olyan I általános képletü cef-3-em4-karbonsavak előállítására, ahol R10 jelentése triazol-2-il-csoport, X hidrogénatom, R2 és R az 1. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan cefalosporin4-karbonsav-p-nitrobenzii-észtert. alkalmazunk, ahol R1, R2 és R jelentése a fenti és X jelentése az 1. igénypontban megadott. 8. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 7-(D-2-amino-2-fenil-acetamido)-3-metil-3- cefem4-karbonsav előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a megfelelő p-nitrobenzil-észtert alkalmazzuk. 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja 7-(D-2-amino-2-fenil-acetamido)-3- klőr-3-cefem4-karbonsav előállítására, azzal jellemezve, hegy kiindulási anyagként a megfelelő p-nitrobenzflés; tért alkalmazzuk. 1 db rajz, 6 képlettel 10
