185627. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tiazolil-ecetsav-tiolészterek előállítására

1

185 627

2

(s, 1H, —COOCH<.); 9,93 és 7,02 (2d, J = 12, 2H,

—CH = CH—S—); 8,82 (s, 1H, -NH-); 9,58 (d, J=9,

1H, —NHCO); 12,55 (s, 1H, -NH-triazin).

1,88 g 2-(benzhidriloxi-karbonil)-3-{2-[4-(2-(terc-butoxi-karbonil-amino)-etil)-5,6-dioxo-l,4,5,6-tetrahidro- 5

1,2,4-triazin-3 il-tio ]-vinil}-7 - [2-metoxiimino-2-(2-tri tilamino-4-tiazolil)-acet-amido]-8-oxo-5 -tia-1 -aza-biciklo-[4,2,0]-2-oktén-szin-izomer-E-alak, 35 ml hangyasav és 15 ml viz keverékét 30 percig 50°-on melegítjük. A reakciókeverékhez ezután 20 ml vizet adunk, 20 -ra hagyjuk )0 lehűlni, szűréssel elválasztjuk és a szüredéket 50°-on,

0,05 Torr (0,007 kPa) nyomáson bepároljuk. A száraz maradékot 100 ml etanolban felvesszük, 20°-on 20 Torr (2,7 kPa) nyomáson bepároljuk és ezt a műveletet 100 ml etanollal újra megismételjük. A maradékot 50 ml etanol- 15 lal 15 percig 45°-on melegítjük, szűréssel elválasztjuk és a szilárd terméket kétszer 20 ml dietiléterrel mossuk. Szárítás után sárga por alakjában 1,08 g 7-[2-(2-amino4- tiazolil)-2-metoxiimino-acet-amido]-3-{2-[4-(2-aminoetil)-5,6-dioxo-l ,4,5,6-tetrahidro-l,2,4-triazin-3-il-tio]- 70

vinil }-2-karboxi-8-oxo-5-tia-l-aza-biciklo [4,2,0]-2-okténszin-izomer-E-alakot formiátként kapunk.

Infravörös spektrum (KBr): jellemző' sávok (cm-1): 3500,2200,1770,1710,1680,1630,1530,1380,1040,

930. 75

Proton-magmágneses rezonancia-spektruma (350 MHz, DMSO, 5 ppm-ként, J Hz-ként): 3,12 (m, 2H, —CH2— -Ctf2-NH2); 3,51 és 3,60 (2d, J = 18, 2H, -SCH2-);

3,85 (s, 3H, —C//3ON =); 4,12 (t, J=6, 2H, >NCH2- —CH2-NH2); 5,12 (d, J=4, 1H, H6); 5,67 (dd, J=4 30 és 9, 1H, H?); 6,44 (d, J=8, 1H, ~C//=CHS-); 6,73 (s, 1H, H tiazolban); 7,2 (s, széles, 2H, -NH2); 8,18 (s, 1H, H formiátban); 9,55 (d, J=9, 1H, -NHCO-).

35

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás az 1 általános képletű tiazolil-ecetsav-tiolészterek — ebben a képletben

R jelentése a 4-helyzetben alkoxi-karbonil-amino- 10 alkil- vagy acetamido-alkilcsoporttal, vagy II általános képletű csoporttal szubsztituált 5,6-dioxol,4,5,6-tetrahÍdro-l,2,4-triazin-3-il-csoport, ahol a triazinhoz kapcsolódó alkilcsoport 2-4 szénatomos, és a II általános képletű csoportban alk 1-4 45 szénatomos alkiléncsoport, Ra pedig alkilcsoport; vagy

2-alkil-l,3,4-tiadiazol-5-il- vagy l-alkil-5-tetrazolil! csoport;

R° jelentése alkilcsoport, 50

R' jelentése tritilcsoport, és

az említett alkilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak és 1 —4 szénatomosak —, szin- és anti-izomeijeik és ezek elegyeinek előállítására azzal jellemezve, hogy egy V általános képletű savat vagy reakcióképes származékát — R° a fent megadott és R" jelentése azonos R’ fenti jelentésével - egy VI általános képletű tiollal — R a fent megadott — vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémsójával reagáltatunk.

(Elsőbbsége: 1981. február 11.)

2. Eljárás az 1 általános képletű tiazolil-ecetsav-tiolészterek - ebben a képletben

R jelentése a 4-helyzetben acetamido-alkilcsoporttal, vagy II általános képletű csoporttal szubsztituált 5,6-dioxo-l ,4,5,6-tetrahidro-1,2,4-triazin-3-ilcsoport, ahol a triazinhoz kapcsolódó alkilcsoport 2-4 szénatomos, és a II általános képletű csoportban alk 1—4 szénatomos alkiléncsoport, R“ pedig alkilcsoport; vagy

2-alkil-l,3,4-tiadiazol-5-il- vagy l-alkil-5-tetrazolilcsopoit;

R° jelentése alkilcsoport,

R' jelentése tritilcsoport, és

az említett alkilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak, és 1-4 szénatomosak —, szín- és anti-izomerjeik és ezek elegyeinek előállítására azzal jellemezve, hogy egy V általános képletű savat vagy reakcióképes származékát — R? a fent megadott és R" jelentése azonos R' fenti jelentésével — egy VI általános képletű tiollal - R a fent megadott — vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémsójával reagáltatjuk.

(Elsőbbsége: 1980. február 12.)

3. Eljárás az I általános képletű tiazolil-ecetsav-tiolészterek — ebben a képletben

R jelentése a 4-helyzetben alkoxi-karbonil-aminoalkilcsoporttal szubsztituált 5,6-dioxo-l,4,5,6- tetrahidroT,2,4-triazin-3-il-csoport, ahol a triazinhoz kapcsolódó alkilcsoport 2—4 szénatomos és az alkoxicsoport 1—4 szénatomos, vagy 2—4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó l-alkil-5-tetrazolilcsoport,

R° jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport és R' jelentése tritilcsoport —,

szin- és anti-izomeijeik és ezek elegyeinek előállítására azzal jellemezve, hogy egy V általános képletű savat vagy reakcióképes származékát — R° a fent megadott és R” jelentése azonos R1 fenti jelentésével — egy VI általános képletű tiollal — R a fent megadott — vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémsójával reagáltatunk.

(Elsőbbsége: 1980. május 13.)

5 lap, képletekkel

10