185623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-acil-N'-fenil-karbamidok és tiokarbamidok előállítására
1 185 623 2 6. példa I-klór-4-(3-metoxi-karbonil-2-tio-karbamido)-benzol előállítása 8,1 ifi kiór-hangyasav-metilészter és 0, Í5 tfr dimetilamlin 50 tfr acetonos oldatához 18 °C-on hozzácsurgatjiik 9,7 sr kálium-rodanid 25 tfr acetonos oldatát keverés közben 20 perc alatt. A reakciókeveréket 20 percig 22—24 °C-on utóreagáltatjuk, majd 0 °C-ra visszahűtve 10 perc alatt hozzácsurgatjuk 11,22 sr para-klór-anilin 40 tfr aceton és 10 tfr vizes oldatát. A savas kémhatású (pH = 3) reakciókeveréket 20 perces utóreakció után 5 %-os ammónium-hidroxiddal semlegesítjük, szűrjük. Súlva: 20,66 sr. Termelés: 96 %. Olvadáspontja: 153— 154 °C. 7. példa l-NiSro-2-(3-metoxi-karbonil-2-tio-katbatnido)-benzol előállítása 75 tfr dioxán 0,75 tfr piridines oldatához 0-2 °C-on, keverés közben 20 tfr klór-hangyasav-metilésztert csurgatunk, majd további hűtés mellett 19 sr ammónium-rodanidot adagolunk. Ezután a hőmérsékletet 20 °C-ra emeljük és 20 percig tovább keverjük. A sárga színű keverékhez 0-2 °C-ra történő visszahűtés után 20 perc alatt hozzácsurgatunk 150 tfr etilalkoholban oldott 30 sr orto-nitro-aniünt és egyidejűleg 75 tfr vizet. A 3,5 ös pH-jű reakciókeveréket még egy órán át 5 °C alatt keverjük, majd szűrjük, a terméket mossuk és szárítjuk. Súlya: 52 sr. Termelés: 95 %. Olvadáspontja: 184—185 °C. 5. példa J-Nttw-3-{3-metoxi-karb(?nil-2-tio-karbamido)-benzol előállítása 8.1 tfr klór bangyasav-metilészter 0,15 tfr piridin 100 tfr acetonos oldatához 20 °C-on, keverés közben hozzáadagolunk 7,6 sr szilárd ammónium-rodanidot 15—20 perc alatt, úgy, hogy a hőmérséklet az adagolás végén 25 °C-ra emelkedjék. Ezen a hőmérsékleten 20 percig keverjük a sárga szuszpenziót, majd 0 °C-ra hűtés után 12,15 sr szilárd m-niíro-anilint adagolunk hozzá Hí perc alatt, keverés közben úgy, hogy 10 tfr vizet is bccsurga£unk ezalatt a reaktorba. A savas kémhatású (pH = 3) szuszpenziót 30 perces keverés után szódaoldattal semlegesítjük, szűrjük, a szilárd, sárgás kristályos terméket vízzel mossuk, szárítjuk.' Súlya: 21,4 sr. Termelés: 95,3 %, Olvadáspontja: 142-143,5 °C. 9. példa l-(BcnziUdén-amino)-2-(3-metoxi-karbonil-2-iio-karbamidoj-benzol előállítása 8.1 tfr klórhangyasav-metilészter 25 tfr acetonos oldatába 20 °C-on 0,15 tír piridint és 20 perc alatt 7,6 sr ammónium-rodanid 25 tfr acetonos oldalát adagoljuk. Negyedórás utóreagál tatás után ehhez a szuszpenzióhoz -5—0 T-on 45 perc alatt, keverés közben hozzácsurgatunk 17,25 sr o-(benzilidén-amino)-anilin 50 tfr aceton és 50 tfr vizes oldatát és annyi piridint, hogy a pH = 6,6-7 legyen. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 1 órát keverjük, vízzel kétszeresére hígítjuk, szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. A termék súlya: 24,93 sr. Termelés: 90,5 %. Olvadáspontja: 144,5-145,5 "C. 10. példa l-(Furfurilidén-amino)-2-(3-metoxi-karbonil-2-tio-karbamido)-benzol előállítása 8,1 tfr klór-hangyasav-metilészter 25 tfr acetonos oldatába 20 °C-on 7,6 sr ammónium-rodanid és 0,15 tfr pi'idin 25 tfr acetonos oldatát 20 perc alatt beadagoljuk. Negyedórás keverés után —5-0 ’’C-on a szuszpenzióhoz hozzácsurgatunk kb. 45 perc alatt 16,37 sr o-(furfuriIidén-amino)-ani!in 50 tfr aceton és 50 tfr vizes oldatát, valamint annyi piridint, hogy a pH = 6,5-7 legyen. Egy órán át keverjük a reakciókeveréket, majd vízzel hígítás után szűrjük, mossuk, szárítjuk. A termék súlya: 24,3 g. Termelés: 91 %. Olvadáspont: 154-155,5 "C. II. példa 2-(3-Metoxi-karbonil-2-iio-karbarnido)-anilin előállítása 9,5 sr orto-fenilén-diamint 40-45 °C-on feloldunk 60 tfr metil-etil-ketonban és hozzáadunk 10 tfr vizet, valamint 1 tfr ecetsavat, majd lehűtjük 0 °C-ra. Ehhez az oldathoz 0-5 °C-on, keverés közben, 45 perc alatt hozzácsurgatunk 120 tfr metil-etil-ketonban oldott 11,5 sr metoxi-karboiil-izotio-cianátot. Ezt követően 0-5 °C-on 60 percig kevertefjük a 6-os pH-jú reakcióterméket, majd 1500 tfr szobahőmérsékletű vízbe csurgatjuk. A kristályos anyagot szírjük, vízzel savmentesre mossuk, szárítjuk. Súlya: 18 7 sr. Termelés: 94,5 %. Olvadáspontja: 184-185,2 °C. Szabadalmi igénypontok '. Eljárás (I) általános képletű tiokarbamid- vagy karbamidszármazékok előállítására - mely képletben R1 jelentése 1-3 szénatomszámú alkilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, halogénatom, amino-, nitro-, -NHCXNHCXOR’ vagy ~N=CH-R3 általános képletű csoport, amely képletben R3 jelentése feni!- vagy 2-furfuril-csoport, és X jelentése oxigén- vagy kénatom -a (II) és (III) általános képletű vegyületek - mely képletekben R1, R2 és X jelentése a fent megadott - rcagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját - mely képletekben R1. R2 és X jelentése a fent megadott - szakaszos, félfolyamafos vagy folyamatos üzemben, vizes közegben, ionos anyagok és ismert szerves oldószerek jelenlétében 1 — 7,5 pH, előnyösen 3-6 pH tartományban végezzük, mimellett a víz és a szerves oldószer aránya 1:2—1:18. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
