185622. lajstromszámú szabadalom • N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gombaölőszerek és eljárás N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékok előállítására
1 185 622 2 tát. A reakcióelegyet 5 órán át keverjük 25 °C-on, majd a csapadékot leszűrjük és 50 ml toluollal mossuk. A szűrletet kétszer, 100—100 ml n vizes nátrium-hidroxidoldattal, egyszer 50 ml 2n vizes sósav-oldattal, végül 100 ml vízzel mossuk, megszárítjuk, aktív szénnel derítjük és vákuumban bepároljuk. Az olajszerű maradékot 3 órán át 50 °C hőmérsékleten és 0,1 mbar nyomáson szárítjuk. így 22,5 g (77,3%) N-(bróm-acetil)-N-(2-metil- 1-naftil)-alanín-metil-észtert kapunk világossárga színű, olajszerű anyag alakjában. IR-spektrum (film): 3035, 2970, 2935, 1730, 1652, . 1440, 1415, 1360, 1200, 1132, 1095,812,782,744cm *. 3. példa 13 g (0,036 mól) N-(bróm-acetil)-N-(2-metil-l-naftil)alanin-metil-észtert (2. példa) 60 ml száraz dimetil-formamidban feloldunk és összekeverjük 6,8 g (0,1 mól)imidazollal. Az elegyet 10 órán keresztül 60 °C hőmérsékleten keverjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot 150 ml metilén-kloriddal és 50 ml vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk és kétszer, 50—50 ml vízzel mossuk. Ezután a szerves oldatot megszárítjuk, aktív szénnel derítjük és bepároljuk. A nyersterméket úgy tisztítjuk, hogy etil-acetáttal készített oldatát kovasavgélen átszűrjük és az etil-acetátot ledesztilláljuk. így maradékként 9,6 g gyantaszerű anyagot kapunk, amely N-(l-imidazolilacetil)-N-(2-metil-1 -naftil)-alanin-metil-észter. Elemzési eredmények: számított: C 68,4 s.%, H 6,0 s.%, N 12,0 s.%; talált: C 68,0 s.%, H 6,4 s.%, NI 1,9 s.%. 4. példa 24,3 g (0,1 mól) N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metilésztert és 0,5 ml trietil-amint 50 ml száraz toluolban 80—90 °C hőmérsékleten cseppenként összekeverünk 9 g (0,1 mól) diketénnel. A reakcióelegyet három órán át keverjük 95 °C-on, majd az elegyet lehűtjük, 50 ml 2n sósav-oldattal, majd vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. A nyersterméket oly módon tisztítjuk, hogy etil-acetáttal készített oldatát kovasavgélen átszűrjük, majd az etil-acetátot lepároljuk. így maradékként 29,7 g analitikai tisztaságú, olajszerű anyagot kapunk (kitermelés: 90%), amely N-acetonacetil-N-(2-metil-l-naftil)alanin-metil-észter. IR-spektrum (film): 3042, 2980, 2940, 1740, 1720, 1650, 1650, 1455, 1370, 1310, 1195, 920, 815, 786, 746 cm-1. 5. példa 22.2 g (0,066 mól) N-(2-furán-karbonil)-N-(2-metill-naftil)-alanin-metil-észterl (21. példa) és 6 g (0,07 mól) 5 vízmentes nátrium-acetátot 150 ml ecetsavban összekeverünk 11 g (0,067 mól) brómmal, és a reakcióelegyet 24 órán át 35 °C-on keverjük. Ezután 700 ml jeges vízbe keverjük, és a terméket három alkalommal, 100— 100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extrak- 10 tumokat egy alkalommal 100 ml n nátrium-hidroxidoldattal és égy alkalommal vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. így 17 g (62%) N-(2-furán-kaibonil)-N-(2'-metil- 4'-bróm-r-naftil)-alanin-metil-észtert kapunk, színtelen, 15 gyantaszerű anyag alakjában. IR-spektrum (film): 3035, 2930, 1730, 1640, 1450, 1360, 1235^ 1190, 1126, 1092, 908, 810 cm-1. 20 6. példa 14.2 g (0,04 mól) 2-[N-(2-metil-l-naftil)-N-(2-furánkarbonil)]-amino-propanal-dimetil-acetált (23. példa), 25 3 ml etilénglikolt és 0,2 g p-toluol-szulfonsavat 8 órán át keverünk 80 °C hőmérsékleten 80 ml toluolban. Eközben a keletkező metanolt gyenge nitrogénárammal folyamatosan eltávolítjuk a reakcióelegyből. Lehűlés után a reakcióelegyet három alkalommal, 60-60 ml vízzel 30 mossuk, majd a szerves oldatot aktív szénnel derítjük és vákuumban bepároljuk. A maradék 10 ml hideg éter hozzáadása után kristályosodik. így 9 g (64%) 2-furánkarbonsav-N-[l-(l ,3-dioxolán-2-il)-2-metil-etil]-N-(2'-metil-l'-naftil-amid)-ot kapunk fehér színű kristályok alakjá- 35 ban; olvadáspont: 129-131 °C. 7. példa 7,6 g (0,02 mól), 50 ml metilén-kloridban feloldott 40 2-[N-(2-metil-l -naftil)-N-bróm-acetil]-amino-propanal-dimetil-acetált (12. példa) szobahőmérsékleten 1 órán át erőteljesen keverünk 100 ml 2n sósav-oldattal. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, 100 ml vízzel mossuk, megszárítjuk és bepároljuk. így 5,3 g (80%) 2-[N-(2-metil- 45 l-naftil-N-bróm-acetil]-amino-propionaldehidet kapunk halványsárga színű, olajszerű anyag alakjában. IR-spektrum (film): 3038, 2970, 2820, 2710, 1720, 1645, 1490,1365, 1203,810,778, 742,640 cm"1. 50 Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbi vegyületeket. I. táblázat (I) általános képletű vegyületek A példa ^ sorszáma R1 R2 Op. (°C) IR-spektrum (film) [cm-1 ] 8. -H-CH(OCH3)2-CH, olajszerű anyag 3042, 2980, 2930, 1645, 1448, 1350, 1295, 1148, 1120, 1062, 945,814,786,747. 9. -H-CH(OCH3)2-CaHs olajszerű anyag 2972, 2928, 1642, 1445, 1365, 1256, 1120, 1080, 1060, 952, 811,783,744. 6
