185622. lajstromszámú szabadalom • N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékokat hatóanyagként tartalmazó gombaölőszerek és eljárás N-szubsztituált 2-metil-naftil-amid-származékok előállítására

1

185 622

2

144,2 g (0,92 mól) 1-amino-2-metil-naftalint 18 órán keresztül, 120-125 C hőmérsékleten 90,2 (1,08 mól) nátrium-hidrogén-karbonáttal és 460 g (2,76 mól) 2- bróm-propionsav-metil-észterrel keverünk. Lehűlés után a csapadékot leszűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk. Ily módon 188 g (83,7%) N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metil-észtert kapunk színtelen, olajszerű anyag alakjában; forráspontja: 138—140 °C/0,2 mbar.

b) Az l-amino-2-metil-naftalin Schiff-bázisa (B. reakcióegyenlet)

314 g (2 mól) l-amino-2-metil-naftalint, 232 g (2 mól) piroszőlősav-etil-észtert és 0,4 g p-toluol-szulfonsavat 4 órán át forralunk visszafolyató hütő alkalmazásával 1000 ml ciklohexánban, amíg 36 g víz azeotrop desztillációval el nem távozik és a desztillátumból ki nem válik. Ezután a ciklohexánt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot közvetlenül felhasználjuk a további reakcióhoz.

Hozam: 494,7 g (97 %) Schiff-bázis.

314 g l-amino-2-metil-naftalint, 236 g metil-giioxáldimetil-acetált és 0,4 g p-toluol-szulfonsavat (C. reakcióegyenlet) a b) eljáráshoz hasonló módon reagáltatunk a B. reakcióegyenlet szerint.

Hozam: 493,4 g (96%) Schiff-bázis.

c) A Schiff-bázis hidrogénezése

Katalitikus hidrogénezés (D. reakcióegyenlet)

1 literes hidrogénező autoklávba bemérünk 200 g, — l-amino-2-metil-naftalinból és piroszőlősav-metilészterből előállított — 500 tf.-rész tetrahidrofuránban feloldott Schiff-bázist és 15 s.rész Adkins-katalizátort (réz-kromit elporítva). Ezután az autoklávot 150 °C-ra melegítjük, és 200 bar nyomás eléréséig hidrogént nyomunk bele. A hidrogénfelvétel befejeződése és állandó nyomás elérése után (körülbelül 9 óra múlva) lehűtjük, a katalizátort kiszűijük és a szürletet vákuumban desztilláljuk.

így 142 g (71%) N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metilésztert kapunk színtelen, olajszerű anyag alakjában; forráspontja: 144-145 °C/0,15 mbar.

Nátrium-bór-hibrides redukció

490 g, — l-amino-2-metil-naftalinból és metil-glioxáldimetil-acetálból előállított — Schiff-bázist 1500 ml metanolban feloldunk, és 0 °C-on részletekben összekeverjük 60 g nátrium-bór-hídriddel. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd a metanolt ledesztilláljuk, a maradékot 1000 ml mttilén-kloridban feloldjuk, 30 percen keresztül 500 ml 10 súly %-os vizes kálium-hidroxidoldattal keverjük. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, háromszor, 200-200 ml vízzel mossuk és nátrium-szulfát fölött megszárítjuk, majd a metilén-kloridot ledesztiiláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk.

így 367 g (74%) 2-[N-(2'-metil-l'-naftil)]-aminopropanal-dimetil-acetált kapunk; forráspontja: 140— 145 °C/0,3 mbar.

Hasonlóképpen eljárva állíthatók elő az alábbi vegyületek.

2-N-[(l-Pirazolil)-acetil]-N-(2'-metil-l'-naftil)-alanin-metil-észter,

2-N-[(-l-pirazolil)-acetil]-N-(2'-metil-l'-naftil)-alanin: etil-észter,

2-N-[(l ,2,4-triazolil-( 1 ))-acetil ]-N-(2'-me til-1'-naftil)alanin-metil-észter,

2-N-[(l ,2,4-triazolíl(l))-acetil]-N-(2'-metil-l'-naftil)alanin-etil-észter,

2-N-(ciklopropil-karbo:rril)-N-(2-metil-lnaftil)-alanin-metil-észter,

2-N-(ciklopropil-karboml)-N-(2-metil-l-naftil)-alaninetil-észter,

2-N-(ciklopentil-karbonil)-N-(2-metil-l-naftil)-alaninmetil-észter,

2-N-(ciklohexil-karbonil)-N-(2-metil-l-naftil)-alaninmetil-észter,

2-N-(metoxi-karbonil)-N-(2-metil-lnaftil)-alanin-metilészter,

2-N-(etoxi-karbonil)-N-(2-me til- Ï -naftil)-alanin-etilészter,

2-N-(propoxi-karbonil)-N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metil-észter,

2-N-(alliloxi-karbonil)-N-(2-metoxi-l-naftil)-alanmmetil-észter,

2-N-(butoxi-karbonil)-N-(2-metoxi-l-naftil)-alaninmetil-észter,

2-N-metoxalil-N-(2-metoxi-1 -naftil)-alanin-metilészter,

2-N-etoxalil-N-(2-metoxi-l-naftil)-alanin-metil-észter,

2-N-etoxalil-N-(2-metill-naftil)-alanin-etil-észter,

2-N-acetoacetil-N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metilészter,

2-N-(4-oxo-pentanoil)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alanlnmetil-észter,

2-N-(3 -hidroxi-butiril)-N-(2 '-metil-1 '-naftil)-alaninmetil-észter,

2-N-benzoil-N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metil-észter,

2-N-(2-klór-benzoil)-N-(2'-metü-l'-naftil)-alanin-metilészter,

2-N-(2-bróm-benzoil)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alanin-metil-észter,

2-N-(2-jód-benzoil)-N-(:2'-metil-l'-naftil) alanin-metiléczter,

2-N-(2-rnetil-benzoil)-N-(2'-metil-l '-naftil)-alanin-metil-észter,

2-N-(2-trifluor-metil-benzoil)-N-(2'-metil-l'-naftil)- • alanin-metil-észter,

2-N-(2-meíoxi-benzoil)N-(2'-metiM'-naftil)-alaninme til-észter,

2-N-(2-tiofén-karboml)N-(2'-metil-l'-naftil)-alanin-metil-észter,

2-N-(2-furán-karbonil)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alaninmetil-észter,

2-N-(2-furán-karbonil)-N-(2'-metil-l'-naftil)-alaninetil-észter,

2-N-(2-metil-furán-3-karbonil)-NX2'-metil-l,-naftil)alanin-metil-észter,

2-N-(2,5-dinietO-furán-3-karbonil)-N-(2,-metil-l'-metil- 1 -naftil)-alanin-metil-észter,

2-N-(2,4,5 -trimetil -furán-3 -karbonil)-N-(2 '-metil-1 'naftil)-alanin-metil-észter,

2-N-(3-izoxazolil-karbonil)-N-(2'-metil-l'-naftil)alanin-metil-észter,

2-N-(3-izoxazolil-karbonil)-N-(2'-metil-l'-naftil)alanin-etil-észter,

2 -N-(3 -me til -izoxazolil-5 -k arb onil)-N -(2 '-me til-1 naftil)-alanin-me til-észter,

2-N-nikotinoil-N-(2-metil-l-naftil)-alanin-metilészter, 2-N-(2-klór-nikotinoil)-N-(2'-metü-l’-naftil)-alaninmetil-észter,

2-N-akriloil-N-(2-metil-l-naftil) alanin-metil-észter, 2-N-(2 -metil -akriloil)-N-(2-me til-1 -naftil)-alanin-metilészter,

r,

1C‘

16

20

2E-.

30

3E

40

4E

50

56

6C

65

4