185613. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-aril-N'- (mono vagy diszubsztituált)-karbamidok előállítására

t

185 613

2

A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű N-arii-N'-(inono- vagy diszubsztituált)-karbamidok előállítására (mely képletben

Arii jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogén-, nitro-, kis szénatomszámú alkil-, kis szénatomszámú alkoxi-, fenoxi-, halogén-fenoxiés/vagy trifluor-metil-helyettesítőt hordozó fenilcsoport;

R1 és Rz jelentése egymástól függetlenül kis szénatomszámú alkilcsoport vagy kis szénatomszámú alkoxicsoport, vagy R1 és R2 az „Arii” meghatározásnál felsorolt csoportokat jelenti, vagy R1 és R2 a szomszédos nitrogénatommal együtt, melyhez kapcsolódnak, morfolino-csoportot is képezhet, továbbá R1 és R2 egyike hidrogénatomot is jelenthet, azzal a feltétellel, hogy ha R1 és R2 egyike az „Arii” meghatározásnál felsorolt csoportokat jelenti, R1 és R2 másika csak hidrogénatom, kis szénatomszámú alkilcsoport vagy kis szénatomszámú alkoxicsoport lehet).

Az (I) általános képletű vegyületekben R1 és R2 alkilcsoportként 1-4 szénatomos alkilcsoportot, míg alkoxicsoportként 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelenthet. A „halogénatom” fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom lehet A leírásban használt „kis szénatomszámú jelző 1-4 szénatomos csoportokat jelöl.

Az R’R2!^- általános képletű csoport helyén álló nitrogéntartalmú heterociklusos csoport előnyösen morfolincsoport lehet.

Az (I) általános képletű vegyületek számos képviselője herbicid hatással rendelkezik. A herbicid hatású (I) általános képletű vegyületek közé tartoznak például az „Arii” helyén adott esetben szubsztituált fenilcsoportot, R1 helyén hidrogénatomot vagy alkilcsoportot, R2 helyén pedig alkil- vagy alkoxicsoportot tartalmazó származékok (R. Wegler: Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel, Springer Verlag, Berlin-Heidelberg- New York, 1970; 241-255. oldal). Az (I) általános képletű vegyületek más képviselői - például az R1 és Rz egyike helyén hidrogénatomot, másika helyén pedig „Aril”csoportot tartalmazó vegyületek — gyógyszerekként vagy gyógyszerek előállításának közbenső termékeiként használatosak.

Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselői az alábbi származékok:

N-feni!-N',N'-dimetil-karbamid (fenuron), herbicid hatóanyag;

N-fenil-N'-(2-metil-ciklohexil)-karbamid (siduron), herbicid hatóanyag;

N-(4-k!ór-feni!)-N',N'-dimetiI-karbamid (monuron), herbicid hatóanyag;

N-(3,4-dik!őr-feniI)-N'-metil-N'-butiI-karbamid (neburon), herbicid hatóanyag;

N-(3,4-diklór -fenil)-N',N'-dimetil-karbamid (diuron), herbicid hatóanyag;

N-[3-(trifluor-mctil)-fenTI]-N',N'-dimetil-karbamid (flumethuron), herbicid hatóanyag; N-[3-k!0r-4-(trifluor-metil)-fenilj-N',N'-metil-karbamid, herbicid hatóanyag;

N-(3-kIór-4-metii-fenil)-N',N'-dimetil-karbamid (chlortoluron), herbicid hatóanyag; N-(4-izopropil-fenil)-N’,N'-dimetil-karbamíd (isoprothuron), herbicid hatóanyag;

N-(3,4-diklór-fenil)-karbamoil-morfolin, herbicid hatóanyag;

N-(3-klór-4-bróm-fenil)-karbamoiÍ-morfolin, herbicid hatóanyag; N-(3-klór-fenil)-karbamoil-morfolin, herbicid hatóanyag; N-(4-klór~fenil)-karbamoil-morfolin, herbicid hatóanyag;

N-(3-klór-4-metoxi-fenil)-N',N'-dimetil karbamid (metoxuron), herbicid hatóanyag; N-[4-(4-klőr-fenoxi)-fenil]-N',N'-dimetil-karbamid (chloroxuron), herbicid hatóanyag; N-(4-klór-fenil)-N'-metil-N'-metoxi-karbamid (monolinuron), herbicid hatóanyag; N-(4-bróm-fenil)-N'-metil-N'-metoxi-karbamíd (metobromuron), herbicid hatóanyag; N-(3,4-diklór-fenil)-N'-metil-N'-metoxí-karbanüd (linuron), herbicid hatóanyag; N-(3-klór-4-bróm-fenil)-N'-metil-N'-metoxi-karbamid (chlorbromuron), herbicid hatóanyag; N-(3-fluor-4-bróm-fenil)-N',N'-dimetil-karbamid, herbicid hatóanyag;

N-(3-fluor-4-klór-fenil)-N ' ,N1 -dimetil-karbamid, herbicid hatóanyag ;

N-(3-fluor-4-klór-fenil)-N'metil-N'-metoxi-karbamid, herbicid hatóanyag;

N-(3-fIuor~4-jőd-fenil)N'~meti!-N'-metoxi-karbamid, herbicid hatóanyag;

N-(4-kIór-fenil)~N'-(3-meti!-4-klór-fenil)-karbamid, herbicid hatóanyag;

N-(4-klór~fenil)-N'-(3,4-diklór-fenil)-karbamid (trichlocarban), bakíeriosztatikus hatóanyag; N-(4-nitro-fenil)-N'-(4-nitro-fenil)-karbamid~ (nicarbazin), kokcidiosztatikus hatóanyag; N-(4-k!ór-feniI)-N'-[3-(trifluor-metil)-4-kIőr-fenil]-karbamid (chloflucarban), antiszeptíkus hatóanyag.

Az (I) általános képletű vcgyületeket a szakirodalom szerint leggyakrabban a megfelelő izocianátok és aminok reakciójával állítják elő. Az egyik eljárásváltozat szerint az Aril-NCO általános képletű izocianátokat reagáltatják HNR’R2 általános képletű aminokkal. Egy másik eljárás szerint R’-NCO általános képletű izocianátokat reagáltatnak Aril-NH2 általános képletű aminokkal; ekkor R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó termékeket kapnak. Ilyen eljárást ismertet például a 157 726 sz. magyar szabadalmi leírás és az abban idézett közlemények, továbbá a Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie; Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952; VIII. kötet, 157-159. oldala.

A kiindulási anyagokként felhasznált izocianátokat a megfelelő aminok és foszgén reakciójával alakítják ki (Houben -Weyl: Methoden der organischen Chemie; Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1952; VIII. kötet, 120—123. oldal), vagy a megfelelő aminokat klórhangyasav-észtereket hőbontásnak vetik alá (171.538 sz magyar és a 3.962.302 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás és az azokban idézett közlemények, továbbá Houben—Weyl: id. mű, VIII. kötet, 138-139. és 126-127. oldal).

Közismert, hogy a foszgén az egészségre rendkívül ártalmas anyag, így a foszgénes reakciók végrehajtása különleges biztonságtechnikai intézkedéseket igényel. Az izocianátok előállítására alkalmazott másik módszer (a megfelelő karbaminsav-észterek hőbontása) egy anyag-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2